جاليوم

(تم التحويل من الغاليوم)
الگاليوم, 31Ga
Gallium crystals.jpg
الگاليوم
المظهرsilvery blue
الوزن الذري العياري Ar°(Ga)
الگاليوم في الجدول الدوري
Hydrogen (reactive nonmetal)
Helium (noble gas)
Lithium (alkali metal)
Beryllium (alkaline earth metal)
Boron (metalloid)
Carbon (reactive nonmetal)
Nitrogen (reactive nonmetal)
Oxygen (reactive nonmetal)
Fluorine (reactive nonmetal)
Neon (noble gas)
Sodium (alkali metal)
Magnesium (alkaline earth metal)
Aluminium (post-transition metal)
Silicon (metalloid)
Phosphorus (reactive nonmetal)
Sulfur (reactive nonmetal)
Chlorine (reactive nonmetal)
Argon (noble gas)
Potassium (alkali metal)
Calcium (alkaline earth metal)
Scandium (transition metal)
Titanium (transition metal)
Vanadium (transition metal)
Chromium (transition metal)
Manganese (transition metal)
Iron (transition metal)
Cobalt (transition metal)
Nickel (transition metal)
Copper (transition metal)
Zinc (post-transition metal)
Gallium (post-transition metal)
Germanium (metalloid)
Arsenic (metalloid)
Selenium (reactive nonmetal)
Bromine (reactive nonmetal)
Krypton (noble gas)
Rubidium (alkali metal)
Strontium (alkaline earth metal)
Yttrium (transition metal)
Zirconium (transition metal)
Niobium (transition metal)
Molybdenum (transition metal)
Technetium (transition metal)
Ruthenium (transition metal)
Rhodium (transition metal)
Palladium (transition metal)
Silver (transition metal)
Cadmium (post-transition metal)
Indium (post-transition metal)
Tin (post-transition metal)
Antimony (metalloid)
Tellurium (metalloid)
Iodine (reactive nonmetal)
Xenon (noble gas)
Caesium (alkali metal)
Barium (alkaline earth metal)
Lanthanum (lanthanide)
Cerium (lanthanide)
Praseodymium (lanthanide)
Neodymium (lanthanide)
Promethium (lanthanide)
Samarium (lanthanide)
Europium (lanthanide)
Gadolinium (lanthanide)
Terbium (lanthanide)
Dysprosium (lanthanide)
Holmium (lanthanide)
Erbium (lanthanide)
Thulium (lanthanide)
Ytterbium (lanthanide)
Lutetium (lanthanide)
Hafnium (transition metal)
Tantalum (transition metal)
Tungsten (transition metal)
Rhenium (transition metal)
Osmium (transition metal)
Iridium (transition metal)
Platinum (transition metal)
Gold (transition metal)
Mercury (post-transition metal)
Thallium (post-transition metal)
Lead (post-transition metal)
Bismuth (post-transition metal)
Polonium (post-transition metal)
Astatine (metalloid)
Radon (noble gas)
Francium (alkali metal)
Radium (alkaline earth metal)
Actinium (actinide)
Thorium (actinide)
Protactinium (actinide)
Uranium (actinide)
Neptunium (actinide)
Plutonium (actinide)
Americium (actinide)
Curium (actinide)
Berkelium (actinide)
Californium (actinide)
Einsteinium (actinide)
Fermium (actinide)
Mendelevium (actinide)
Nobelium (actinide)
Lawrencium (actinide)
Rutherfordium (transition metal)
Dubnium (transition metal)
Seaborgium (transition metal)
Bohrium (transition metal)
Hassium (transition metal)
Meitnerium (unknown chemical properties)
Darmstadtium (unknown chemical properties)
Roentgenium (unknown chemical properties)
Copernicium (post-transition metal)
Nihonium (unknown chemical properties)
Flerovium (unknown chemical properties)
Moscovium (unknown chemical properties)
Livermorium (unknown chemical properties)
Tennessine (unknown chemical properties)
Oganesson (unknown chemical properties)
Al

Ga

In
الزنكالگاليومالجرمانيوم
الرقم الذري (Z)31
المجموعة13
الدورةperiod 4
المستوى الفرعي  p-block
التوزيع الإلكتروني[Ar] 3d10 4s2 4p1
الإلكترونات بالغلاف2, 8, 18, 3
الخصائص الطبيعية
الطور at د.ح.ض.قsolid
نقطة الانصهار302.9146 K ​(29.7646 °س، ​85.5763 °F)
نقطة الغليان2673 K ​(2400 °س، ​4352 °ف)[1]
الكثافة (بالقرب من د.ح.غ.)5.91 ج/سم³
حين يكون سائلاً (عند ن.إ.)6.095 ج/سم³
حرارة الانصهار5.59 kJ/mol
حرارة التبخر256 kJ/mol[1]
السعة الحرارية المولية25.86 J/(mol·K)
ضغط البخار
P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
at T (K) 1310 1448 1620 1838 2125 2518
الخصائص الذرية
الكهرسلبيةمقياس پاولنگ: 1.81
طاقات التأين
  • الأول: 578.8 kJ/mol
  • الثاني: 1979.3 kJ/mol
  • الثالث: 2963 kJ/mol
  • (المزيد)
نصف القطر الذريempirical: 135 pm
نصف قطر التكافؤ122±3 pm
نصف قطر ڤان در ڤالز187 pm
Color lines in a spectral range
خصائص أخرى
البنية البلوريةorthorhombic
Orthorhombic crystal structure for الگاليوم
سرعة الصوت قضيب رفيع2740 م/ث (عند 20 °س)
قضيب رفيع40.6 W/(m·K)
التمدد الحراري18 µm/(m⋅K) (عند 25 °س)
المقاومة الكهربائية270 nΩ⋅m (at 20 °C)
الترتيب المغناطيسيمغناطيسي معاكس
القابلية المغناطيسية−21.6×10−6 cm3/mol (عند 290 ك)[2]
معامل يونگ9.8 GPa
نسبة پواسون0.47
صلادة موز1.5
صلادة برينل56.8–68.7 MPa
رقم كاس7440-55-3
التاريخ
التسميةafter Gallia (الاسم اللاتيني: لفرنسا)، موطن المستكشف
التوقعدميتري مندليڤ (1871)
الاكتشاف وأول عزللكوك دى بوابودران (1875)
نظائر الالگاليوم v • [{{fullurl:Template:{{{template}}}|action=edit}} e] 
قالب:جدول نظائر الگاليوم غير موجود
تصنيف التصنيف: الگاليوم
| المراجع


الگاليوم gallium عنصر كيميائي في الجدول الدوري، ورمزه Ga ، ورقمه الذري 31. ويقع في الفصيلة الرئيسية الثالثة III A (أو الفصيلة 13) بالدور الرابع في الجدول الدوري. وتضم الفصيلة نفسها البور والألمنيوم والإنديوم والتاليوم. بنيته الإلكترونية [Ar] 3d104s24p1، وتدل [Ar] على البنية الإلكترونية للغاز الخامل الأرگون. اكتشفه عام 1875 الكيميائي الفرنسي پول إيميل لكوك ده بوابودران Paul Émile Lecoq de Boisbaudran، باستعمال الطرق الطيفية في أثناء دراسته طيف أحد خامات الزنك. وسـماه نسـبة إلى موطنه فرنسـا إذ إن الكلمة اللاتينية «Gallia» تعني فرنسا.

الگاليوم مبعثر الانتشار في الطبيعة، ويعدّ عنصراً نادراً إذ إن نسبته المئوية في الصخور البركانية لا تتجاوز 10-11. ويكون بصورة شائبة في خامات الزنك والحديد والألمنيوم والكروم والنحاس. وقلما يصادف في أي خام بكميات أكبر من 0.01%. ويقدّر الإنتاج العالمي منه ببضعة آلاف الأطنان سنوياً.

الجاليوم معدن metal ذو لون أبيض، لين. ينصهر عند درجة أعلى من درجة حرارة الغرفة قليلاً (درجة انصهاره 29.8 ْس)، ومصهوره سائل أبيض فضي يشبه الزئبق السائل ضغط بخاره منخفض، ويزداد حجمه (مثل الماء) عندما يتصلب. يغلي عند الدرجة 2403 ْس؛ أي يبقى سائلاً في مجال حراري قدره نحو1500 درجة، وهذا أوسع مجال من درجات الحرارة يبقى فيه عنصر سائلاً بين عناصر الجدول الدوري جميعها. ولهذا يستعمل في موازين حرارة ذات استعمالات خاصة بدرجات الحرارة العالية. كما يستعمل نصف ناقل، مثال ذلك مع الفسفور والزرنيخ في صنع الديودات diodes الضوئية.

الوزن الذري للجاليوم 69.723 وله نظيران s69Ga وs71Ga، كمون تأينه، مقدراً بالكيلوجول/مول، الأول 578.3 والثاني 1969.3 والثالث 2950.0 والرابع 6149.7، نصف القطر الذري 126بيكومتر، نصف قطر الأيون Ga+ ت113 بيكومتر، نصف قطر الأيون Ga+3 ت62 بيكومتر، عدد الأكسدة الرئيس +3، كمون مسراه النظامي Ga+3/GaE0ت- 0.35 فولط، كثافته 5.904 غ/سم3، مقاومته الكهربائية النوعية (مقدرة بالأوم/سم ×610): 53 عند درجة حرارة الصفر المئوي (سلسيوس). طول الموجة الموافق للخطين الرئيسيين في طيفه (مقدراً بالسنتمتر × 810) 4172.2 و4033.2، كهرسلبيته 1.0.

يستحصل بالتحليل الكهربائي لمحلول أحد أملاحه، وهو معدن فعّال نسبياً، ينحل في الحموض مباشرة وينطلق الهدروجين ويتشكل مـلح الشاردة (الأيـون) Ga+3 ويتأكسد، سطحياً فقط، بتسخينه لدرجة حرارة الاحمرار. وهو يتحد مع الأسس مشكلاً الغاليات –GaO2، كما يتفاعل مع الهالوجينات مشكلاً GaX3، ويتحد مع الكبريت مكوناً الكبريتيد Ga2S3، ومع السيلنيوم والكلور والفسفور والزرنيخ بصورة مشابهة لتفاعله مع الكبريت.

أيون الغاليوم Ga+3 لا لون له، وأملاحه بيضاء مع الأيونات السالبة التي لا لون لها. أكسيده Ga2O3 يشبه أكسيد الألمنيوم.

وأكسيد الغاليوم Ga2O n(I)n غير ثابت يتحول إلى أكسيد الغاليوم (III) وغاليوم حر. يترسب هدروكسيده Ga(OH)3 بإضافة أساس (قاعدة) هدروكسيد الصوديوم على سبيل المثال أو هدروكسيد الأمونيوم وينحل بزيادة منهما مشكلاً الغاليات، كما يعرف له مركب كلوريد بدرجة أكسدة +2 GaCl2.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

الخصائص الفيزيائية

تبلور الگاليوم من الذوبان.

لا يتواجد عنصر الگاليوم في الطبيعة، لكن يمكن الحصول عليه بسهولة عن طريق الصهر. الگاليوم شديد النقاء هو فلز أزرق فضي يتصدع محارياً مثل الزجاج. يزداد حجم سائل الگاليوم بنسبة 3.10٪ عندما يتصلب؛ لذلك، لا ينبغي تخزينه في عبوات زجاجية أو معدنية لأن الحاوية قد تنكسر عندما تتغير حالة الگاليوم. يشترك الگاليوم في الطور السائل عالي الكثافة مع قائمة مختصرة من المواد الأخرى التي تتضمن الماء والسيليكون والجرمانيوم والبيزموث والپلوتونيوم.[3]

يشكل الگاليوم سبائك مع معظم الفلزات. ينتشر بسهولة في شقوق أو الحدود الحبيبية لبعض الفلزات مثل الألومنيوم، سبائك الألومنيوم-الزنك[4] والصلب،[5] ما يتسبب في فقدان شديد للقوة والليونة يسمى هشاشة الفلزات السائلة.

نقطة انصهار الگاليوم، عند 302.9146 كلڤن (29.7646 درجة مئوية، 85.5763 درجة فهرنهايت)، أعلى بقليل من درجة حرارة الغرفة، وهي تقريبًا نفس متوسط درجات الحرارة نهاراً أثناء الصيف في منتصف خطوط العرض على الأرض. نقطة الانصهار (mp) هي إحدى النقاط المرجعية الرسمية لدرجة الحرارة في مقياس درجة الحرارة الدولي لعام 1990 (ITS-90) الذي وضعه المكتب العالمي للأوزان والمقاييس (BIPM).[6][7][8] يتم استخدام النقطة الثلاثية للگاليوم، 302.9166 ك (29.7666 درجة مئوية، 85.5799 درجة فهرنهايت)، بواسطة المعهد القومي الأمريكي للمعايير والتقانة (NIST) في تفضيل نقطة الانصهار.[9]

تسمح نقطة انصهار الگاليوم له بالذوبان في يد الإنسان، ثم يتصلب إذا ترك. يميل الفلز السائل بشدة إلى التبريد الفائق دون نقطة الانصهار/نقطة التجمد: يمكن الاحتفاظ بجسيمات الگاليوم النانوية في الحالة السائلة تحت درجة حرارة أقل من 90 كلڤن.[10] تساعد النوى البلورات على بدء التجمد. الگاليوم هو أحد الفلزات الأربعة الغير مشعة المعروفة (مع السيزيوم والروبيديوم والزئبق) التي تكون سائلة عند درجة حرارة الغرفة العادية أو بالقرب منها. من بين الفلزات الأربعة، الگاليوم هو الوحيد الذي لا يكون شديد التفاعل (مثل الروبيديوم والسيزيوم) ولا شديد السمية (مثل الزئبق) ويمكن، بالتالي، استخدامه داخل الزجاج في ميزان الحرارة. نقطة غليان الگاليوم، 2673 كلڤن، أعلى بحوالي تسع مرات من نقطة انصهاره على المقياس المطلق، وهي أكبر نسبة بين نقطة الانصهار ونقطة الغليان لأي عنصر.[11] على عكس الزئبق، فلز الگاليوم السائل يبلل الزجاج والجلد، جنبًا إلى جنب مع معظم المواد الأخرى (باستثناء الكوارتز، الجرافيت، أكسيد الگاليوم الثلاثي[12] وPTFE[13] ممع يشكل صعوبة في التعامل معه رغم أنه أقل سمية بكثير ويتطلب احتياطات أقل بكثير من الزئبق. الگاليوم المطلي على الزجاج يصنع مرآة رائعة.[13] لهذا السبب بالإضافة إلى التلوث المعدني ومشاكل التمدد بالتجميد، عادة ما يتم توفير عينات من فلز الگاليوم في عبوات من البولي إيثيلين داخل حاويات أخرى.

خواص الگاليوم لمحاور بلورية مختلفة[14]
الخصائص a b c
α (~25 °C, μm/m) 16 11 31
ρ (29.7 °C, nΩ·m) 543 174 81
ρ (0 °C, nΩ·m) 480 154 71.6
ρ (77 K, nΩ·m) 101 30.8 14.3
ρ (4.2 K, pΩ·m) 13.8 6.8 1.6



النظائر

للگاليوم على 31 نظيرًا معروفًا، تتراوح في عدد الكتلة من 56 إلى 86. هناك نظيران ثابتان فقط ويتواجدان بشكل طبيعي، الگاليوم-69 والگاليوم-71. يعتبر الگاليوم-69 أكثر وفرة: فهو يشكل حوالي 60.1٪ من الگاليوم الطبيعي، بينما يشكل الگاليوم-71 النسبة المتبقية 39.9٪. جميع النظائر الأخرى مشعة، ويكون الگاليوم-67 الأطول عمرا (نصف عمر 3.261 يوم). عادة ما تتحلل النظائر الأخف من الگاليوم-69 من خلال اضمحلال ناقص بيتا (انبعاث البوزيترون) أو اصطياد إلكترون لنظائر الزنك، على الرغم من أنه الأخف وزناً (عدد التلى 56-59) إلا أنه يتحلل من خلال موجه لانبعاث الپروتون. تتحلل النظائر الأثقل من الگاليوم-71 من خلال اضمحلال ناقص بيتا (انبعاث الإلكترون)، ربما مع تأخر انبعاث النيوترون، إلى نظائر الجرمانيوم، بينما يمكن أن يتحلل الگاليوم-70 من خلال كلا من تحلل ناقص بيتا وواصطياد الإلكترون. يعتبر الگاليوم-67 فريدًا من بين نظائر الضوء في الحصول على إلكترون فقط كطريقة تحلل، حيث أن طاقة الاضمحلال ليست كافية للسماح بانبعاث البوزيترون.[15] يستخدم كلاً من الگاليوم-67 والگاليوم-68 (عمر النصف 67.7 دقيقة) في الطب الحيوي.

الخصائص الكيميائية

مقال رئيسي: مركبات الگاليوم

يتواجد الگالسيوم بشكل رئيسي في حالة الأكسدة +3. حالة الأكسدة +1 موجودة أيضاً في بعض المركبات، على الرغم من أنها أقل شيوعاً عن متجانسات الگاليوم الأثقل؛ الإنديوم والثاليوم. على سبيل المثال، GaCl2 المستقر للغاية يحتوي على الگاليوم(1) والگاليوم (2) ويمكن صياغته على النحو التالي GaIGaIIICl4؛ في المقابل، فإن أحادي الكلوريد يكون غير مستقر في درجات الحرارة أعلى من صفر مئوية، تتفاعل بعدم تناسب إلى عنصر الگاليوم وكلوريد الگاليوم الثلاثي. المركبات التي تحتوي على روابط الگاليوم-الگاليوم هي مركبات الگاليوم (2) حقيقية، مثل as GaS (الذي يمكن صياغته على النحو التالي Ga24+(S2−)2) and مركب ديوكسان Ga2Cl4(C4H8O2)2.[16]

الكيمياء المائية

تذيب الأحماض القوية الگاليوم، وتشكل أملاح الگاليوم (III) مثل Ga(NO 3) 3 (نترات الغاليوم). محاليل أملاح الگاليوم (III) المائية التي تحتوي على أيون الگاليوم المائي، [Ga(H 2O) 6]3+ .[17]:1033 هيدروكسيد الگاليوم (III) Ga(OH) 3، قد يترسب من محاليل الگاليوم (III) بإضافة الأمونيا. إزالة الماء من Ga(OH) 3 عند درجة حرارة 100 مئوية ينتج هيدروكسيد أكسيد الگاليوم GaO(OH).[18]:140–141

تذيب محاليل الهيدروكسيد القلوية الگاليوم، وتشكل أملاح "گالاتية" (يجب عدم الخلط بينها وبين أملاح حمض الگاليك التي تحمل الاسم نفسه) التي تحتوي على أنيون Ga(OH)4.[19][17]:1033[20] هيدروكسيك الگاليوم، الذي يكون متذبذباً، ينحل أيضاً في المحاليل القلوية لتشكيل الأملاح الگالاتية.[18]:141 على الرغم من أن العمل السابق اقترح Ga(OH)3−6 كأنيون گاليتي آخر محتمل،[21] فلم يعثر على ذلك في الأعمال اللاحقة.[20]

الأكاسيد والكالكوجينات

يتفاعل الگاليوم مع الكالكوجينات فقط في درجات الحرارة المرتفعة نسبياً. عند درجة حرارة الغرفة، فإن فلز الگاليوم لا يتفاعل مع الهواء والماء لأنه يشكل طبقة تخميل أكسيدية حامية. في درجات الحرارة المرتفعة، يتفاعل الگاليوم مع أكسجين الغلاف الجوي ليشكل أكسيد الگاليوم (IIIGa 2O 3.[19]


النتريد والبنيكتيدات

رقاقات نيتريد الگاليوم (يسار) وزرنيخيد الگاليوم (يمين).

يتفاعل الگاليوم مع الأمونيا عند 1050 درجة مئوية ليشكل نيتريد الگاليوم، GaN. كما يشكل الگاليوم مركبات ثنائية مع الفوسفور والزرنيخ والأنتيمون: فوسفيد الگاليوم (GaP) وزرنيخيد الگاليوم (GaAs) وأنتيمونيد الگاليوم (GaSb). هذه المركبات لها نفس بنية كبريتيد الزنك، ولها خصائص أشباه الموصلات الهامة.[17]:1034 يمكن تحضيرGaP, GaAs, وGaSb بالتفاعل المباشر للگاليوم مع عنصر الفوسفور، الزرنيخ أو الأنتيمون.[22]:99 تظهر هذه العناصر توصيلية كهربائية أعلى من نيتريد الگاليوم.[22]:101 كما يمكن تحضير فوسفيد الگاليوم بتفاعل Ga 2O مع الفوسفور عند درجات حرارة منخفضة.[23]

يشكل الگاليوم نيتريدات ثلاثية؛ على سبيل المثال:[22]:99

Li 3Ga + N 2Li 3GaN 2

المركبات الشبيهة المحتملة مع الوسفور والزرنيخ، هي: Li 3GaP 2 وLi 3GaAs 2. تنحل هذه المركبات بسهولة بتخفيفها بالأحماض والماء.[22]:101

الهاليدات

يتفاعل أكسيد الگاليوم(III) مع عوامل الفلورة مثل فلوريد الهيدروجين أو الفلورين لتشكيل فلوريد الگاليوم(III)، GaF 3. وهو مركب أيوني غير قابل للذوبان بشدة في الماء. ومع ذلك، فهو يذوب في حمض الهيدروفلوريك، حيث يشكل ناتج إضافة مع الماء، GaF 3·3H 2O. محاولة إزالة الماء من ناتج الإضافة هذا تشكل GaF 2OH·nH 2O. يتفاعل ناتج الإضافة مع الأمونيا ليشكلا GaF 3·3NH 3، الذي يمكن تسخينه بعد ذلك لتكوين GaF 3 اللا مائي.[18]:128–129

يتكون ثلاثي كلوريد الگاليوم من تفاعل فلز الگاليوم مع غاز الكلور.[19] على عكس ثلاثي الفلوريد، فإن كلوريد الگاليوم(III) يتواجد كجزيئات قاتمة، Ga 2Cl 6، حيث تكون نقطة انصهاره 78 درجة مئوية. المركبات المكافئة المتشكلة مع البرومين والأيودين، Ga 2Br 6 وGa 2I 6.[18]:133

مثل مجموعة الهالديات الثلاثية الـ13 الأخرى، هاليدات الگاليوم (III) هي حمض لويس، تتفاعل كمستقبلات هاليدات مع هاليدات الفلزات القلوية لتكوين أملاح تحتوي على أنيونات GaX4، حيث X هو a الهالوجين. كما أنها تتفاعل مع هاليدات الألكيل لتشكيل الكربنات وGaX4.[18]:136–137

عند تسخينها إلى درجة حرارة عالية، تتفاعل هاليدات الگاليوم (III) مع عنصر الگاليوم لتكوين هاليدات الگاليوم (I) ذات الصلة. على سبيل المثال، يتفاعل GaCl 3 مع الگاليوم لتشكيل GaCl:

2 Ga + GaCl 3 في اتزان مع 3 GaCl (g)


. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

الهيدريدات

مثل الألومنيوم، يشكل الگاليوم هيدريد GaH 3، يُعرف باسم الگالان، الذي قد ينتج بتفاعل گالانات اللثيوم (LiGaH 4) مع كلوريد الگاليوم (III) عند درجة حرارة −30 مئوية:[17]:1031

3 LiGaH 4 + GaCl 3 → 3 LiCl + 4 GaH 3

في وجود ثنائي ميثيل الإيثر كمذيب، يتبلمر GaH 3 إلى (GaH 3) n. في حالة عدم وجود مذيب، فإن الدايمر Ga 2H 6 (digallane) يتشكل كغاز. يشبه هيكله ثنائي البوران، حيث يحتوي على ذرتين من الهيدروجين تربط مركزي الگاليوم،[17]:1031 على عكس ألفا-هيدريد الألومنيوم، فإن العدد التناسقي للألومنيوم هو 6.[17]:1008

يكون الگالان غير مستقر عند درجة حرارة -10 مئوية، لينحل إلى عنصري الگاليوم والهيدروجين.[24]

مركبات الگاليوم العضوي

مركبات الگاليوم العضوي تشبه تفاعلياً مركبات [[كيمياء الإنديوم العضوي|الإنديوم العضوي]، أقل تفاعلاً من مركبات الألومنيوم العضوي، لكنها أكثر تفاعلاً من مركبات الثاليوم العضوي.[25] ألكيل الگاليوم الأحادي هو مركب أحادي القسيمة. تنخفض حموضة لويس بالترتيب Al > Ga > نتيجة لذلك، لا تشكل مركبات الگاليوم العضوي دايمرات رابطة كما تفعل مركبات الألمنيوم العضوي. مركبات الگاليوم العضوي هي أيضًا أقل تفاعلًا من مركبات الألمنيوم العضوي. وهي تشكل بيروكسيدات مستقرة.[26] ألكايلات الگاليوم هذه تكون سائلة عند درجة حرارة الغرفة، ولديها نقاط انصهار منخفضة، وتكونمتحركة تمامًا وقابلة للاشتعال. ثلاثي فينايل الگاليوم يكون أحادي في المحلول، لكن بلوراته تشكل هياكل متسلسلة بسبب تفاعلات Ga···C الجزيئية الضعيفة.[25]

ثلاثي كلوريد الگاليوم هو كاشف بدء شائع لتكوين المركبات العضوية، مثل تفاعلات carbogallation.[27] يتفاعل ثلاثي كلوريد الگاليوم مع حلقي پنتاديين اللثيوم في ثنائي إيثيل الإيثر لتكوين مركب the trigonal planar gallium cyclopentadienyl complex GaCp3. Gallium(I) forms complexes with arene ligands such as hexamethylbenzene. نظرًا لأن هذه الربيطة ضخمة جدًا، فإن البنية [Ga(η6-C6Me6)]+ هي لمركب نصف شطيرة. تسمح الربائط الأقل حجمًا مثل الميسيتيلين بربط اثنين من الربائط بذرة الگاليوم المركزية في بنية شطيرة منحنية. البنزين أقل حجمًا ويسمح بتكوين الدايمرات: مثال على ذلك [Ga(η6-C6H6)2] [GaCl4]·3C6H6.[25]

التاريخ

قطرات گاليوم صغيرة مندمجة معاً.

عام 1871، تنبأ الكيميائي الروسي دميتري مندليڤ بوجود الگاليوم، والذي أطلق عليه اسم "الإيكا-ألمنيوم" من موقعه في الجدول الدوري. كما تنبأ بالعديد من خصائص الإيكا-ألمنيوم التي تتوافق بشكل وثيق مع الخصائص الحقيقية للگاليوم، مثل الكثافة، نقطة الانصهار، وخصائص الأكسيد، والترابط في الكلوريد.[28]

مقارنة بين تنبؤات مندليڤ 1871 والخصائص المعروفة للگاليوم[29]
الخصائص تنبؤات مندليڤ الخصائص الحقيقية
الوزن الذري ~68 69.723
الكثافة 5.9 ج/سم3 5.904 ج/سم3
نقطة الانصهار منخفضة 29.767 °س
صيغة الأكسيد M2O3 Ga2O3
كثافة الأكسيد 5.5 ج/سم3 5.88 ج/سم3
طبيعة الهيدروكسيد متذبذب متذبذب


التواجد

لا يتواجد الگاليوم كعنصر حر في القشرة الأرضية، والقليل من الفلزات عالية المحتوى، مثل الگاليت (CuGaS2)، نادرة للغاية بحيث لا تكون بمثابة مصدر أساسي.[30] الوفرة في القشرة الأرضية حوالي 16.9 جزء في المليون.[31] يشبه هذا وفرة الرصاص والكوبالت والنيوبيوم في القشرة الأرضية. ومع ذلك، على عكس هذه العناصر، لا يشكل الگاليوم رواسب خام خاصة به بتركيزات تزيد عن 0.1٪ بالوزن في الخام. بل يحدث بتركيزات شبيهة بالقيمة القشرية في خامات الزنك،[30][32] وقيم أعلى إلى حد ما (حوالي 50 جزء في المليون) في خامات الألومنيوم، والتي يتم استخلاصها منها كمنتج ثانوي. يرجع هذا النقص في الرواسب المستقلة إلى السلوك الجيوكيميائي للگاليوم، والذي لا يُظهر أي إثراء قوي في العمليات ذات الصلة بتكوين معظم رواسب الخام.[30]

يقدر المسح الجيولوجي الأمريكي أن هناك أكثر من مليون طن من الگاليوم ضمن احتياطيات معلومة من خامات البوكسيت والزنك.[33][34] تحتوي بعض أنواع غبار مداخن الفحم على كميات صغيرة من الگاليوم، عادةً أقل من 1٪ من الوزن.[35][36][37][38]

ومع ذلك، لا يمكن استخراج هذه الكميات دون تعدين المواد المضيفة (انظر أدناه). وبالتالي، يحدد مدى توفر الگاليوم بشكل أساسي من خلال معدل استخراج خامات البوكسيت والزنك والفحم.

الانتاج والتوافر

99.9999% (6N) من الگاليوم في أنبوبة مغلقة بإحكام.

يُنتج الگاليوم حصريًا كمنتج ثانوي أثناء معالجة خامات المعادن الأخرى. مصدره الرئيسي هو البوكسيت، خام الألومنيوم الرئيسي، لكن يستخلص أيضاً كميات صغيرة من خامات الزنك الكبريتيك (سفاليريت كونه المعدن الرئيسي المضيف).[39][40] في الماضي، كانت بعض أنواع الفحم مصدر هام لاستخلاص الگاليوم.

أثناء معالجة البوكسيت إلى الألومينا في عملية باير، يتراكم الگاليوم في سائل هيدروكسيد الصوديوم. من هذا يمكن استخراجه بعدة طرق. أحدثها هو استخدام راتنج التبادل الأيوني.[39]

تعتمد كفاءات الاستخراج التي يمكن تحقيقها بشكل حاسم على التركيز الأصلي في the feed bauxite. عند تركيز تغذية نموذجي يبلغ 50 جزء في المليون، يمكن استخلاص حوالي 15٪ من الگاليوم المحتوي.[39] سذهب الباقي إلى تيارات الطين الأحمر وهيدروكسيد الألومنيوم. يزال الگاليوم من راتنج التبادل الأيوني في المحلول. ثم يعطي التحليل الكهربائي فلز الگاليوم. بالنسبة لاستخدام أشباه الموصلات، يتم تنقيته أيضًا باستخدام الصهر النطاقي أو الاستخراج أحادي البلورة من المصهور (عملية تشوكرالسكي). يحقق هذا نقاء بنسبة 99.9999٪ بشكل روتيني وهو متاح تجاريًا.[41]

منجم بوكسيت في جامايكا (1984).

تعني حالة المنتج الثانوي أن إنتاج الگاليوم مقيد بكمية البوكسيت وخامات الزنك الكبريتيك (والفحم) المستخرجة سنويًا. لذلك، يجب مناقشة مدى توفرها من حيث إمكانية العرض. يتم تعريف إمكانات التوريد لمنتج ثانوي على أنها تلك الكمية التي يمكن استخراجها اقتصاديًا من المواد المضيفة "سنويًا" في ظل ظروف السوق الحالية (أي التكنولوجيا والسعر).[42] الاحتياطيات والموارد ليست ذات صلة بالمنتجات الثانوية، حيث "لا يمكن" استخراجها بشكل مستقل عن المنتجات الرئيسية.[43]

تشير التقديرات الأخيرة إلى أن إمكانات الحصول على الگاليوم بحد أدنى 2100 طن/سنوياً من البوكسيت، و85 طن/سنوياً من خامات كبريتيك الزنك، وربما 590 طن/سنويأً من الفحم.[39] هذه الأرقام أعلى نسبياً من الإنتاج الحالي (375 طن عام 2016).[44] وبالتالي، ستكون الزيادات المستقبلية الرئيسية في إنتاج المنتجات الثانوية للگاليوم ممكنة دون زيادات كبيرة في تكاليف الإنتاج أو السعر. بلغ متوسط سعر الگاليوم منخفض الدرجة 120 دولارًا للكيلوجرام عام 2016 و135-140 دولارًا للكيلوجرام الواحد عام 2017.[45]

عام 2017، كان إنتاج العالم من الگاليوم منخفض الجودة حوالي 315 طن - بزيادة قدرها 15٪ عن عام 2016. كانت الصين واليابان وكوريا الجنوبية وروسيا وأوكرانيا المنتجين الرئيسيين، في حين توقفت ألمانيا عن الإنتاج الأولي للگاليوم عام 2016. وكان إنتاج الگاليوم عالي النقاء حوالي 180 طن، معظمها من الصين واليابان وسلوڤاكيا والمملكة المتحدة والولايات المتحدة. قدرت الطاقة الإنتاجية العالمية لعام 2017 بـ 730 طنًا من الگاليوم منخفض الجودة و320 طنًا من الگاليوم المكرر.[45]

عام 2016 أنتجت الصين حوالي 250 طن من الگاليوم منخفض الجودة وحوالي 300 طن عام 2017. يشكل هذا أيضاً أكثر من نصف الإنتاج العالمي من الليد.[45] اعتباراً من يوليو 2023، ساهمت الصين في 80%[46] إلى 95% من هذا الإنتاج.[47]


. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

التطبيقات

تهيمن تطبيقات أشباه الموصلات على الطلب التجاري على الگاليوم، حيث تمثل 98٪ من الإجمالي. التطبيق الرئيسي التالي هو عقيق الگادولينيوم الگاليوم.[48]

أشباه الموصلات

أضواء ليد زرقاء معتمدة على الگاليوم.

يستخدم الگاليوم عالي النقاء (>99.9999%) المتوافر تجارياً في صناعة أشباه الموصلات. زرنيخيد الگاليوم (GaAs) ونتريد الگاليوم (GaN) المستخدمان في صناعة المكونات الإلكترونية يشكلان حوالي 98% من استهلاك الگاليوم في الولايات المتحدة عام 2007. حوالي 66% من گاليوم أشباه الموصلات يستخدم في الولايات المتحدة في الدوائر المتكاملة (معظمها باستخدام زرنيخيد الگاليوم)، مثل تصنيع الرقائق المنطقية فائقة السرعة وMESFET لمضخمات الموجات الصغرية منخفضة الضوضاء في الهواتف المحمولة. يستخدم حوالي 20٪ من هذا الگاليوم في الإلكترونيات البصرية.[33]

عالمياً، يشكل زرنيخيد الگاليوم 95% من الاستهلاك السنوي للگاليو.[41] وقد بلغت 7.5 بليون دولار عام 2016، 53٪ منها مصدرها الهواتف المحمولة، و27٪ من الاتصالات اللاسلكية، والباقي من تطبيقات السيارات والمستهلكين والألياف البصرية والتطبيقات العسكرية. ترتبط الزيادة الأخيرة في استهلاك GaAs في الغالب بظهور الهواتف الذكية من 3G و4G، والتي تستخدم 10 مرات أكثر من النماذج القديمة.[45]

كما يوجد زرنيخيد الگاليوم ونتريد الگاليوم في مجموعة متنوعة من أجهزة الإلكترونيات البصرية التي بلغت حصتها في السوق 15.3 بليون دولار عام 2015 و18.5 بليون دولار عام 2016.[45] يستخدم زرنيخيد الإنديوم گاليوم (AlGaAs) في صمامات ليزر الأشعة الحمراء عالية الطاقة. تستخدم أشباه موصلات نيتريد الگاليوم ونيتريد الإنديوم گاليوم في أجهزة الإلكترونيات البصرية الزرقاء والبنفسجية، معظمها صمامات ثنائية ليزرية وصمامات ثنائية باعثة للضوء. على سبيل المثال ليزرات الصمامات الثنائية من نيتريد الگاليوم 405 ن.م. تستخدم كمصدر للضوء البنفسجي لمشغلات أقراص البيانات الصلبة المضغوطة، قرص بلو راي عالي الكثافة.[49]

التطبيقات الرئيسية الأخرى لنتريد الگاليوم هي البث التلفزيوني الكبلي، والبنية التحتية اللاسلكية التجارية، وإلكترونيات الطاقة، والسواتل. تم تقدير سوق أجهزة التردد اللاسلكي GaN وحدها بمبلغ 370 مليون دولار عام 2016 و420 مليون دولار عام 2016.[45]

الخلايا الكهروضوئية متعددة الوصلات، التي تم تطويرها من أجل ساتل تطبيقات الطاقة، تصنع بواسطة molecular-beam epitaxy أو metalorganic vapour-phase epitaxy من أغشية زرنيخيد الگاليوم الرقيقة، فوسفيد الگاليوم الإنديوم، أو زرنيخيد الإنديوم الگاليوم. يستخدم مسبار استكشاف المريخ والعديد من السواتل زرنيخيد الگاليوم ثلاثي الوصلات على خلايا الجرمانيوم.[50] كما يدخل الگاليوم كمكونا في مركبات الطاقة الضوئية (مثل النحاس الإنديوم الگاليوم كبريتيد السيلينيوم Cu(In,Ga)(Se,S)
2
) المستخدم في الألواح الشمسية كبديل فعال من حيث التكلفة للسليكون البلوري.[51]

الگالينستان وسبائك أخرى

يبلل الگالينستان قطعة من الزجاج العادي بسهولة.
بسبب نقاط انصهاره المنخفضة، يمكن تشكيل الگاليوم وسبائكه في أشكال ثلاثية الأبعاد مختلفة باستخدام الطباعة ثلاثية الأبعاد والتصنيع الإضافي.

يمكن أن يشكل الگاليوم سبيكة سهلة التجهيز مع معظم الفلزات، ويستخدم كمكون في السبائك منخفضة الانصهار. سبيكة الگاليوم سهلة الانصهار تقريباً، أما سبائك الإنديوم، والقصدير فتكون سائل بدرجة حرارة الغرفة وتستخدم في ميزان الحرارة الطبي. هذه السبيكة، التي تحمل الاسم التجاري "الگاليوم الينستان" (حيث يشير "ستان" إلى القصدير، "ستانوم" باللاتينية)، تكون نقطة انصهارها منخفضة حيث تبلغ -19 درجة مئوية (−2.2 درجة فهرنهايت).[52] اقترح أن هذه المجموعة من السبائك يمكن استخدامها أيضًا لتبريد رقائق الحاسوب بدلاً من الماء، وغالبًا ما تستخدم كبديل للمعجون لبحراري في الحوسبة عالية الأداء.[53][54] طرحت سبائك الگلليوم كبدائل لحشوات الأسنان الرمادية التي تستخدم الزئبق، لكن هذه المواد لم تشهد قبولًا واسعًا بعد. وجد أن السبائك السائلة التي تحتوي في الغالب على الگاليوم والإنديوم ترسب غاز ثاني أكسيد الكربون إلى كربون صلب، وجاري البحث لاستخدامات كطرق محتملة لالتقاط الكربون وربما إزالة الكربون.[55][56]

نظرًا لأن الگاليوم يبلل الزجاج أو الخزف، يمكن استخدامه لصنع مرآة رائعة. عندما لا تكون عملية ترطيب سبائك الگاليوم مرغوبة (كما هو الحال في ميزان الحرارة الزجاجي گالينستان)، يجب حماية الزجاج بطبقة شفافة من أكسيد الگاليوم (III).[57]

يثبت الپلوتونيوم المستخدم في حفر الأسلحة النووية في المرحلة δ وجعلها قابلة للتشغيل بواسطة صناعة سبائك باستخدام الگاليوم.[58][59]

تطبيقات الطب الحيوي

على الرغم من أن الگاليوم ليس له وظيفة طبيعية في علم الأحياء، إلا أن أيونات الگاليوم تتفاعل مع العمليات الحيوية في الجسم بطريقة تشبه الحديد (III). نظرًا لأن هذه العمليات تتضمن الالتهابات، الذي يعتبر علامة للعديد من الحالات المرضية، يستخدم العديد من أملاح الگاليوم (أو قيد التطوير) كأدوية وأدوية مشعة في الطب. ظهر الاهتمام بخصائص الگاليوم المضادة للسرطان عندما اكتشف أن سيترات 67 Ga (III) يتم حقنها في الحيوانات الحاملة للورم المترجمة في مواقع الورم. أظهرت التجارب السريرية أن نترات الگاليوم لها نشاط مضاد للأورام ضد سرطان الغدد الليمفاوية اللاهودجكينية وسرطان الظهارة البولية. ظهر جيل جديد من مركبات الگاليوم مثل tris(8-quinolinolato)gallium(III) (KP46) ومالتولات الگاليوم.[60] استخدمت نيترات الگاليوم (تحت العلامة التجارية Ganite) كدواء صيدلاني عن طريق الوريد لعلاج فرط كالسيوم الدم المرتبط بانبثاث أورام العظام. يُعتقد أن الگاليوم يتداخل مع وظيفة ناقضة العظم، وقد يكون العلاج فعالًا عندما تفشل العلاجات الأخرى.[61] مالتولات الگاليوم، شكل فموي عالي الامتصاص من أيون الگاليوم(III)، هو مضاد لتكاثر للخلايا التي تتكاثر بشكل مرضي، وخاصة الخلايا السرطانية وبعض البكتيريا التي تقبلها بدلاً من الحديد الحديدي (Fe 3 + ). يجري الباحثون تجارب سريرية وما قبل السريرية على هذا المركب كعلاج محتمل لعدد من أنواع السرطان والأمراض المعدية والأمراض الالتهابية.[62]

عندما تؤخذ أيونات الگاليوم عن طريق الخطأ بدلاً من الحديد (III) بواسطة بكتيريا مثل "[Pseudomonas]]"، تتداخل الأيونات مع التنفس، وتموت البكتيريا. يحدث هذا لأن الحديد نشط الأكسدة، مما يسمح بنقل الإلكترونات أثناء التنفس، بينما الگاليوم غير نشط الأكسدة والاختزال.[63][64]

مركب أمين-الفينول گاليوم (III) MR045، هو مركب سام بشكل انتقائي للطفيليات المقاومة للكلوروكين، وهو دواء شائع لعلاج الملاريا. يعمل كل من مركب گاليوم(III) والكلوروكين عن طريق تثبيط تبلور الهيموزوين، وهو منتج التخلص المتكون من هضم الدم بواسطة الطفيليات.[65][66]

أملاح الگاليوم المشعة

أملاح الگاليوم-67، مثل سترات الگاليوم ونترات الگاليوم، تستخدم كأدوية مشعة في الطب النووي في ما يعرف باسم مسح الگاليوم. يستخدم النظير المشع الگاليوم-67، ومركب أو ملح الگاليوم غير مهم. يتعامل الجسم مع Ga 3+ بعدة طرق كما لو كان Fe 3+ ، ويرتبط الأيون (ويتمركز) في مناطق الالتهاب، مثل العدوى، وفي مناطق الانقسام الخلوي السريع. وهذا يسمح بتصوير مثل هذه المواقع بتقنيات المسح النووي.[67]

الگاليوم-68، باعث بوزيترون عمره النصفي 68 دقيقة، يُستخدم حالياً كنويدة مشعة تشخيصية في PET-CT عند ربطه بالمستحضرات الصيدلانية مثل دوتاتوك، سوماتوستاتين النظير المستخدم لفحص أورام الغدد الصم العصبية وDOTA-TATE، وهو الأحدث ويستخدم في نقائل الغدد الصماء العصبية وسرطان الغدد الصماء العصبية في الرئة، مثل أنواع معينة من "أورام الخلايا الدقيقة". تحضير الگاليوم-68 كدواء هي عملية كيميائية، حيث يتم استخلاص النويدات المشعة بواسطة شطف الجرمانيوم-68، وهو أحد النظائر المشعة الاصطناعية من الجرمانيوم، في مولدات الگاليوم-68.[68]

استخدامات أخرى

كاشف النيوترينو: يستخدم الگاليوم كاشف النيوترينو. من المحتمل أن تكون أكبر كمية من الغاليوم النقي تم جمعها في مكان واحد هي تلسكوب نيوترينو الگاليوم -الجرمانيوم المستخدم بواسطة تجربة SAGE في مرصد باكسان للنيوترينو في روسيا. يحتوي هذا الكاشف على 55-57 طنًا (~ 9 متر مكعب) من الگاليوم السائل.[69]

تجربة أخرى هي كاشف النيوترينو GALLEX الذي تم تشغيله في أوائل التسعينيات في نفق جبلي إيطالي. احتوى الكاشف على 12.2 طن من الگاليوم المائي 71. تسبب النيوترينو الشمسي في أن تصبح ذرات قليلة من الگاليوم-71 مشعة، والتي تم اكتشافها. أظهرت هذه التجربة أن تدفق النيوترينو الشمسي أقل بنسبة 40٪ مما تنبأت به النظرية. لم يتم تفسير هذا النقص (مشكلة النيوترينو الشمسي) حتى يتم إنشاء نظريات وكاشفات نيوترينو شمسية أفضل (انظر SNO).[70]

مصدر الأيون: يستخدم الگاليوم أيضًا كمصدر أيون معدني سائل لشعاع الأيون المركز. على سبيل المثال، استخدم شعاع مركّز من أيون الگاليوم لإنشاء أصغر كتاب في العالم، "تيد الصغير من بلدة تورنيپ".[71]

المشحمات: يعمل الگاليوم كمادة مضافة في شمع الانزلاق للزلاجات وغيرها من المواد السطحية منخفضة الاحتكاك.[72]

الإلكترونيات المرنة: يتوقع علماء المواد أن خصائص الگاليوم يمكن أن تجعله مناسبًا لتطوير الأجهزة المرنة والقابلة للارتداء.[73][74]

توليد الهيدروجين: يعطل الگاليوم طبقة الأكسيد الواقية على الألومنيوم، مما يسمح للماء بالتفاعل مع الألومنيوم في AlGa لإنتاج غاز الهيدروجين.[75]

الفكاهة: نكتة عملية معروفة بين الكيميائيين هي تصميم ملاعق الگاليوم واستخدامها لتقديم الشاي للضيوف، لأن الگاليوم له مظهر مشابه للألمنيوم المتماثل الأخف وزنًا. بعد وضع الملاعق في الشاي الساخن تبدأ في الذوبان.[76]

الگاليوم في المحيطات

سمحت التطورات في اختبار العناصر النزرة للعلماء باكتشاف آثار الگاليوم الذائب في المحيطين الأطلسي والهادي. [77] في السنوات الأخيرة، ظهرت تركيزات الگاليوم الذائب في بحر بوفورت.[77][78] تعكس هذه التقارير الملامح المحتملة لمياه المحيط الهادي والأطلسي.[78] بالنسبة للمحيط الهادي، تتراوح تركيزات الگاليوم المذاب النموذجية بين 4-6 pmol/كج على أعماق أقل من 150 مترًا. بالمقارنة، بالنسبة لمياه الأطلسي 25-28 pmol/كجك على أعماق >~ 350 متر.[78]

دخل الگاليوم المحيطات بشكل أساسي من خلال المدخلات الإيولية، لكن وجود الگاليوم في محيطاتنا يمكن استخدامه لانحلال توزيع الألمنيوم في المحيطات.[79]

والسبب في ذلك هو أن الگاليوم يشبه الألومنيوم جيوكيميائياً، لكنه أقل تفاعلاً. يحتوي الگاليوم أيضًا على وقت بقاء في المياه السطحية أكبر قليلاً من الألمنيوم.[79] للگاليوم ملف تعريف مذاب مشابه لذلك للألومنيوم، نظرًا لأن هذا الگاليوم يمكن استخدامه ككاشف للألمنيوم.[79] يمكن أيضًا استخدام الگاليوم ككاشف لمدخلات الحديد الآيولينية.[80] يستخدم الگاليوم ككاشف للحديد في شمال غرب الهادي، وجنوب ووسط المحيط الأطلسي.[80] على سبيل المثال، في شمال غرب المحيط الهادي، تشير المياه السطحية المنخفضة الگاليوم، في المنطقة شبه القطبية، إلى وجود مدخلات غبار منخفضة، والتي يمكن أن تفسر بعد ذلك السلوك البيئي عالي المغذيات، منخفض الكلوروفيل.[80]

الاحتياطات

جاليوم
المخاطر
ن.م.ع. مخطط تصويري مصوّر التآكل في النظام المنسق عالمياً لتصنيف وعنونة الكيماويات (GHS)
ن.م.ع. كلمة الاشارة Danger
H290, H318
P280, P305, P310, P338, P351[81]
NFPA 704 (معيـَّن النار)

الگاليوم موجود في جسم الإنسان ولكن بكميات ضئيلة، والنسب تمثل بالآتى: إذا كان الشخص يزن 70 كيلوجراماً فإن نسبة الجاليوم الذى يوجد في جسده 0.7 ملجم. ولم يثبت له أية فوائد مرتبطة بوظائف الجسم،[83]:

ويتواجد من حولنا في البيئة وفى الأطعمة من الخضراوات والفاكهة. والجاليوم النقى ليس مادة ضارة بالإنسان عند التلامس الجلدى معه، بل وقد تم الاستمتاع به عند رؤيته ينصهر بين يدى الإنسان من خلال الحرارة المنبعثة منه، إلا أنه يترك آثاراً من البقع على أيدى الإنسان عند الإمساك به. المركب المشع منه (سترات أو ليمونات الجاليوم) تستخدم في الأغراض الطبية المسح بالجاليوم بدون حدوث أية آثار سلبية منه. على الرغم من أنه غير ضار بكمياته الضئيلة، إلا أنه لا ينبغي اللجوء إلى استهلاكه بجرعات كبيرة. وبعض مركبات الجاليوم ضارة بصحة الإنسان ومنها كلوريد الجاليوم يسبب اهتياج في الحلق، صعوبة في التنفس، آلام في الصدر، أدخنته تسبب أوديما رئوية أو شلل جزئي.[84]


الصين

تعد الصين منتجاً رئيسياً لعشرين مادة خام أساسية بما في ذلك الجاليوم والجرمانيوم وما يعرف باسم معادن الأرض النادرة المستخدمة في الكثير من الصناعات الحيوية بدءاً من الإلكترونيات وحتى مركبات الفضاء.[85]

وتمتلك الصين حوالي 36% فقط من احتياطيات عناصر الأرض النادرة المعروفة في العالم، ولكن من خلال استراتيجية مدروسة ومنهجية، تسيطر بكين الآن على أكثر من 70% من قدرة الاستخراج في العالم، والأهم من ذلك أن الصين تسيطر على ما يقرب من 90% من قدرة معالجة هذه العناصر في العالم.

في 3 يوليو 2023، أعلنت وزارة التجارة والإدارة العامة للجمارك في الصين، إن الحكومة ستفرض قيودا على صادرات معدني الجاليوم والجرمانيوم المستخدمين في صناعة الرقائق الإلكترونية اعتباراً من أول أغسطس المقبل بدعوى حماية الأمن القومي والمصالح القومية للصين.[86]


وتثير القيود التي تفرضها الصين على تصدير هذه المعادن استياء الدول الغربية التي بدأت في السنوات الأخيرة التحرك لتقليل الاعتماد على استيراد المعادن الصينية.[87]

وقد أدى تحرك الصين لتقييد صادرات بعض المعادن شائعة الاستخدام في إنتاج أشباه الموصلات والسيارات الكهربائية والصناعات المتقدمة تقنياً إلى تصعيد الحرب التجارية مع الولايات المتحدة وقد تتسبب في تفاقم الاضطرابات في سلاسل التوريد العالمية.

وتسارع الشركات للرد على الأخبار المفاجئة. وقالت شركة أميركية منتجة لرقائق أشباه الموصلات، إنها تقدمت بطلب للحصول على تصاريح تصدير لطمأنة المستثمرين. وقال منتج للجرمانيوم في الصين، إن الاستفسارات من الخارج والأسعار ارتفعت بين عشية وضحاها.

وقالت وزارة التجارة الصينية إنها ستسيطر اعتباراً من أول أغسطس على صادرات 8 منتجات من الجاليوم و6 منتجات من الجرمانيوم لحماية أمنها القومي ومصالحها، في خطوة اعتبرها المحللون رداً على جهود واشنطن المتصاعدة للحد من التقدم التكنولوجي للصين.

وقال رئيس اتحاد الصين العالمي للتعدين، بيتر آركيل: "ضربت الصين قيود التجارة الأميركية في موضع مؤلم". وأضاف: "الجاليوم والجرمانيوم مجرد نوعين من المعادن الثانوية لكن المهمة جداً لطائفة من منتجات التكنولوجيا، والصين هي المنتج المهيمن لمعظم هذه المعادن. والاقتراح بأن دولة أخرى قد تحل محل الصين في المدى القصير أو حتى على المدى المتوسط ضرب من الخيال".

وتأتي القيود التي تفرضها الصين في الوقت الذي تدرس فيه واشنطن فرض قيود جديدة على تصدير الرقائق الدقيقة المتقدمة تقنياً إلى الصين، بعد سلسلة من القيود في السنوات القليلة الماضية. ومن المتوقع أيضاً أن تفرض الولايات المتحدة وهولندا قيوداً أخرى على بيع معدات إنتاج الرقائق لشركات تصنيع الرقائق الصينية هذا الصيف ضمن جهود تهدف إلى منع استخدام الجيش الصيني لتقنيتهما. وكان أخر رد من بكين على الضغط الأميركي على الرقائق في مايو حين منعت بعض القطاعات المحلية من شراء منتجات من شركة ميكرون الأمريكية لتصنيع رقائق الذاكرة.

المصادر

  1. ^ أ ب Zhang Y; Evans JRG; Zhang S (2011). "Corrected Values for Boiling Points and Enthalpies of Vaporization of Elements in Handbooks". J. Chem. Eng. Data. 56 (2): 328–337. doi:10.1021/je1011086.
  2. ^ Weast, Robert (1984). CRC, Handbook of Chemistry and Physics. Boca Raton, Florida: Chemical Rubber Company Publishing. pp. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  3. ^ Greenwood and Earnshaw, p. 222
  4. ^ Tsai, W. L; Hwu, Y.; Chen, C. H.; Chang, L. W.; Je, J. H.; Lin, H. M.; Margaritondo, G. (2003). "Grain boundary imaging, gallium diffusion and the fracture behavior of Al–Zn Alloy – An in situ study". Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B. 199: 457–463. Bibcode:2003NIMPB.199..457T. doi:10.1016/S0168-583X(02)01533-1.
  5. ^ Vigilante, G. N.; Trolano, E.; Mossey, C. (June 1999). "Liquid Metal Embrittlement of ASTM A723 Gun Steel by Indium and Gallium". Defense Technical Information Center. Retrieved 2009-07-07.
  6. ^ Preston–Thomas, H. (1990). "The International Temperature Scale of 1990 (ITS-90)" (PDF). Metrologia. 27 (1): 3–10. Bibcode:1990Metro..27....3P. doi:10.1088/0026-1394/27/1/002. S2CID 250785635. Archived (PDF) from the original on 2007-06-18.
  7. ^ "ITS-90 documents at Bureau International de Poids et Mesures".
  8. ^ Magnum, B. W.; Furukawa, G. T. (August 1990). "Guidelines for Realizing the International Temperature Scale of 1990 (ITS-90)" (PDF). National Institute of Standards and Technology. NIST TN 1265. Archived from the original (PDF) on 2003-07-04.
  9. ^ Strouse, Gregory F. (1999). "NIST realization of the gallium triple point". Proc. TEMPMEKO. 1999 (1): 147–152. Retrieved 2016-10-30.
  10. ^ Parravicini, G. B.; Stella, A.; Ghigna, P.; Spinolo, G.; Migliori, A.; d'Acapito, F.; Kofman, R. (2006). "Extreme undercooling (down to 90K) of liquid metal nanoparticles". Applied Physics Letters. 89 (3): 033123. Bibcode:2006ApPhL..89c3123P. doi:10.1063/1.2221395.
  11. ^ Greenwood and Earnshaw, p. 224
  12. ^ (2019) "2019 IEEE 32nd International Conference on Micro Electro Mechanical Systems (MEMS)".: 1–4. doi:10.1109/memsys.2019.8870886. 
  13. ^ أ ب Greenwood and Earnshaw, p. 221
  14. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة anis
  15. ^ Audi, Georges; Bersillon, Olivier; Blachot, Jean; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), "The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties", Nuclear Physics A 729: 3–128, doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001, Bibcode2003NuPhA.729....3A, https://hal.archives-ouvertes.fr/in2p3-00020241/document 
  16. ^ Greenwood and Earnshaw, p. 240
  17. ^ أ ب ت ث ج ح Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; Holleman, Arnold Frederick (2001). Inorganic chemistry. Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9.
  18. ^ أ ب ت ث ج Downs, Anthony John (1993). Chemistry of aluminium, gallium, indium, and thallium. Springer. ISBN 978-0-7514-0103-5.
  19. ^ أ ب ت Eagleson, Mary, ed. (1994). Concise encyclopedia chemistry. Walter de Gruyter. p. 438. ISBN 978-3-11-011451-5.
  20. ^ أ ب Sipos, P. L.; Megyes, T. N.; Berkesi, O. (2008). "The Structure of Gallium in Strongly Alkaline, Highly Concentrated Gallate Solutions—a Raman and 71Ga-NMR Spectroscopic Study". J Solution Chem. 37 (10): 1411–1418. doi:10.1007/s10953-008-9314-y. S2CID 95723025.
  21. ^ Hampson, N. A. (1971). Harold Reginald Thirsk (ed.). Electrochemistry—Volume 3: Specialist periodical report. Great Britain: Royal Society of Chemistry. p. 71. ISBN 978-0-85186-027-5.
  22. ^ أ ب ت ث خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة emeleus_sharpe
  23. ^ Michelle Davidson (2006). Inorganic Chemistry. Lotus Press. p. 90. ISBN 978-81-89093-39-6.
  24. ^ Downs, Anthony J.; Pulham, Colin R. (1994). Sykes, A. G. (ed.). Advances in Inorganic Chemistry. Vol. 41. Academic Press. pp. 198–199. ISBN 978-0-12-023641-1.
  25. ^ أ ب ت Greenwoood and Earnshaw, pp. 262–5
  26. ^ Uhl, W. and Halvagar, M. R.; et al. (2009). "Reducing Ga-H and Ga-C Bonds in Close Proximity to Oxidizing Peroxo Groups: Conflicting Properties in Single Molecules". Chemistry: A European Journal. 15 (42): 11298–11306. doi:10.1002/chem.200900746. PMID 19780106.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  27. ^ Amemiya, Ryo (2005). "GaCl3 in Organic Synthesis". European Journal of Organic Chemistry. 2005 (24): 5145–5150. doi:10.1002/ejoc.200500512.
  28. ^ Ball, Philip (2002). The Ingredients: A Guided Tour of the Elements. Oxford University Press. p. 105. ISBN 978-0-19-284100-1.
  29. ^ Greenwood and Earnshaw, p. 217.
  30. ^ أ ب ت Frenzel, Max (2016). "The distribution of gallium, germanium and indium in conventional and non-conventional resources – Implications for global availability (PDF Download Available)". ResearchGate. doi:10.13140/rg.2.2.20956.18564. Retrieved 2017-06-02.
  31. ^ Burton, J. D.; Culkin, F.; Riley, J. P. (2007). "The abundances of gallium and germanium in terrestrial materials". Geochimica et Cosmochimica Acta. 16 (1): 151–180. Bibcode:1959GeCoA..16..151B. doi:10.1016/0016-7037(59)90052-3.
  32. ^ Frenzel, Max; Hirsch, Tamino; Gutzmer, Jens (July 2016). "Gallium, germanium, indium, and other trace and minor elements in sphalerite as a function of deposit type — A meta-analysis". Ore Geology Reviews. 76: 52–78. Bibcode:2016OGRv...76...52F. doi:10.1016/j.oregeorev.2015.12.017.
  33. ^ أ ب Kramer, Deborah A. "Mineral Commodity Summary 2006: Gallium" (PDF). United States Geological Survey. Archived (PDF) from the original on 2008-05-14. Retrieved 2008-11-20.
  34. ^ Kramer, Deborah A. "Mineral Yearbook 2006: Gallium" (PDF). United States Geological Survey. Archived (PDF) from the original on 2008-05-09. Retrieved 2008-11-20.
  35. ^ Xiao-quan, Shan; Wen, Wang & Bei, Wen (1992). "Determination of gallium in coal and coal fly ash by electrothermal atomic absorption spectrometry using slurry sampling and nickel chemical modification". Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 7 (5): 761. doi:10.1039/JA9920700761.
  36. ^ "Gallium in West Virginia Coals". West Virginia Geological and Economic Survey. 2002-03-02. Archived from the original on 11 March 2002.
  37. ^ Font, O; Querol, Xavier; Juan, Roberto; Casado, Raquel; Ruiz, Carmen R.; López-Soler, Ángel; Coca, Pilar; Peña, Francisco García (2007). "Recovery of gallium and vanadium from gasification fly ash". Journal of Hazardous Materials. 139 (3): 413–23. doi:10.1016/j.jhazmat.2006.02.041. PMID 16600480.
  38. ^ Headlee, A. J. W. & Hunter, Richard G. (1953). "Elements in Coal Ash and Their Industrial Significance". Industrial and Engineering Chemistry. 45 (3): 548–551. doi:10.1021/ie50519a028.
  39. ^ أ ب ت ث Frenzel, Max; Ketris, Marina P.; Seifert, Thomas; Gutzmer, Jens (March 2016). "On the current and future availability of gallium". Resources Policy. 47: 38–50. Bibcode:2016RePol..47...38F. doi:10.1016/j.resourpol.2015.11.005.
  40. ^ Frenzel, Max; Hirsch, Tamino; Gutzmer, Jens (2016). "Gallium, germanium, indium, and other trace and minor elements in sphalerite as a function of deposit type — A meta-analysis". Ore Geology Reviews. 76: 52–78. Bibcode:2016OGRv...76...52F. doi:10.1016/j.oregeorev.2015.12.017. ISSN 0169-1368.
  41. ^ أ ب Moskalyk, R. R. (2003). "Gallium: the backbone of the electronics industry". Minerals Engineering. 16 (10): 921–929. Bibcode:2003MiEng..16..921M. doi:10.1016/j.mineng.2003.08.003.
  42. ^ Frenzel, M; Tolosana-Delgado, R; Gutzmer, J (2015). "Assessing the supply potential of high-tech metals – A general method". Resources Policy. 46: 45–58. Bibcode:2015RePol..46...45F. doi:10.1016/j.resourpol.2015.08.002.
  43. ^ Frenzel, Max; Mikolajczak, Claire; Reuter, Markus A.; Gutzmer, Jens (June 2017). "Quantifying the relative availability of high-tech by-product metals – The cases of gallium, germanium and indium". Resources Policy. 52: 327–335. Bibcode:2017RePol..52..327F. doi:10.1016/j.resourpol.2017.04.008.
  44. ^ Gallium – In: USGS Mineral Commodity Summaries (PDF). United States Geological Survey. 2017. Archived (PDF) from the original on 2017-04-27.
  45. ^ أ ب ت ث ج ح Galium. USGS (2018)
  46. ^ Kharpal, Arjun (2023-07-04). "What are Gallium and Germanium? China curbs exports of metals critical to chips and other tech". CNBC (in الإنجليزية). Retrieved 2023-07-04.
  47. ^ Lamby-Schmitt, Eva. "China verhängt Ausfuhrkontrollen für seltene Metalle". Tagesschau (in الألمانية). Retrieved 2023-07-04.
  48. ^ Greber, J. F. (2012) "Gallium and Gallium Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, DOI:10.1002/14356007.a12_163.
  49. ^ Coleman, James J.; Jagadish, Chennupati; Catrina Bryce, A. (2012-05-02). Advances in Semiconductor Lasers. pp. 150–151. ISBN 978-0-12-391066-0.
  50. ^ Crisp, D.; Pathare, A.; Ewell, R. C. (2004). "The performance of gallium arsenide/germanium solar cells at the Martian surface". Acta Astronautica. 54 (2): 83–101. Bibcode:2004AcAau..54...83C. doi:10.1016/S0094-5765(02)00287-4.
  51. ^ Alberts, V.; Titus J.; Birkmire R. W. (2003). "Material and device properties of single-phase Cu(In,Ga)(Se,S)2 alloys prepared by selenization/sulfurization of metallic alloys". Thin Solid Films. 451–452: 207–211. Bibcode:2004TSF...451..207A. doi:10.1016/j.tsf.2003.10.092.
  52. ^ Surmann, P; Zeyat, H (Nov 2005). "Voltammetric analysis using a self-renewable non-mercury electrode". Analytical and Bioanalytical Chemistry. 383 (6): 1009–13. doi:10.1007/s00216-005-0069-7. ISSN 1618-2642. PMID 16228199. S2CID 22732411.
  53. ^ Knight, Will (2005-05-05). "Hot chips chilled with liquid metal". Archived from the original on 2007-02-11. Retrieved 2008-11-20.
  54. ^ Martin, Yves. "High Performance Liquid Metal Thermal Interface for Large Volume Production" (PDF). Archived from the original (PDF) on 2020-03-09. Retrieved 2019-11-20.
  55. ^ "Technology solidifies carbon dioxide - ASME". www.asme.org (in الإنجليزية). Retrieved 2022-09-05.
  56. ^ "New way to turn carbon dioxide into coal could 'rewind the emissions clock'". www.science.org (in الإنجليزية). Retrieved 2022-09-05.
  57. ^ United States. Office of Naval Research. Committee on the Basic Properties of Liquid Metals, U.S. Atomic Energy Commission (1954). Liquid-metals handbook. U.S. Govt. Print. Off. p. 128.
  58. ^ Sublette, Cary (2001-09-09). "Section 6.2.2.1". Nuclear Weapons FAQ. Retrieved 2008-01-24.
  59. ^ Besmann, Theodore M. (2005). "Thermochemical Behavior of Gallium in Weapons-Material-Derived Mixed-Oxide Light Water Reactor (LWR) Fuel". Journal of the American Ceramic Society. 81 (12): 3071–3076. doi:10.1111/j.1151-2916.1998.tb02740.x.
  60. ^ Chitambar, Christopher R. (2018). "Chapter 10. Gallium Complexes as Anticancer drugs". In Sigel, Astrid; Sigel, Helmut; Freisinger, Eva; Sigel, Roland K. O. (eds.). Metallo-Drugs: Development and Action of Anticancer Agents. Vol. 18. Berlin: de Gruyter GmbH. pp. 281–301. doi:10.1515/9783110470734-016. ISBN 9783110470734. PMID 29394029. {{cite book}}: |journal= ignored (help)
  61. ^ "gallium nitrate". Archived from the original on 2009-06-08. Retrieved 2009-07-07.
  62. ^ Bernstein, L. R.; Tanner, T.; Godfrey, C. & Noll, B. (2000). "Chemistry and Pharmacokinetics of Gallium Maltolate, a Compound With High Oral Gallium Bioavailability". Metal-Based Drugs. 7 (1): 33–47. doi:10.1155/MBD.2000.33. PMC 2365198. PMID 18475921.
  63. ^ "A Trojan-horse strategy selected to fight bacteria". INFOniac.com. 2007-03-16. Retrieved 2008-11-20.
  64. ^ Smith, Michael (2007-03-16). "Gallium May Have Antibiotic-Like Properties". MedPage Today. Retrieved 2008-11-20.
  65. ^ Goldberg D. E.; Sharma V.; Oksman A.; Gluzman I. Y.; Wellems T. E.; Piwnica-Worms D. (1997). "Probing the chloroquine resistance locus of Plasmodium falciparum with a novel class of multidentate metal(III) coordination complexes". J. Biol. Chem. 272 (10): 6567–72. doi:10.1074/jbc.272.10.6567. PMID 9045684. S2CID 3408513.
  66. ^ Biot, Christophe; Dive, Daniel (2010). "Bioorganometallic Chemistry and Malaria". Medicinal Organometallic Chemistry. Topics in Organometallic Chemistry. Vol. 32. p. 155. doi:10.1007/978-3-642-13185-1_7. ISBN 978-3-642-13184-4. S2CID 85940061.
  67. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة Nordberg
  68. ^ Banerjee, Sangeeta Ray; Pomper, Martin G. (June 2013). "Clinical Applications of Gallium-68". Appl. Radiat. Isot. 76: 2–13. doi:10.1016/j.apradiso.2013.01.039. PMC 3664132. PMID 23522791.
  69. ^ "Russian American Gallium Experiment". 2001-10-19. Archived from the original on 2010-07-05. Retrieved 2009-06-24.
  70. ^ "Neutrino Detectors Experiments: GALLEX". 1999-06-26. Retrieved 2008-11-20.
  71. ^ "Nano lab produces world's smallest book" Archived 2015-10-13 at the Wayback Machine. Simon Fraser University. 11 April 2007. Retrieved 31 January 2013.
  72. ^ {{{1}}} patent {{{2}}}
  73. ^ Kleiner, Kurt (3 May 2022). "Gallium: The liquid metal that could transform soft electronics". Knowable Magazine. doi:10.1146/knowable-050322-2. Retrieved 31 May 2022.
  74. ^ Tang, Shi-Yang; Tabor, Christopher; Kalantar-Zadeh, Kourosh; Dickey, Michael D. (26 July 2021). "Gallium Liquid Metal: The Devil's Elixir". Annual Review of Materials Research. 51 (1): 381–408. Bibcode:2021AnRMS..51..381T. doi:10.1146/annurev-matsci-080819-125403. ISSN 1531-7331. S2CID 236566966. Retrieved 31 May 2022.
  75. ^ Amberchan, Gabriella; et al. (2022-02-14). "Aluminum Nanoparticles from a Ga–Al Composite for Water Splitting and Hydrogen Generation". ACS Applied Nano Materials. 5 (2): 2636–2643. doi:10.1021/acsanm.1c04331. ISSN 2574-0970.
  76. ^ Kean, Sam (2010). The Disappearing Spoon: And Other True Tales of Madness, Love, and the History of the World from the Periodic Table of the Elements. Boston: Little, Brown and Company. ISBN 978-0-316-05164-4.
  77. ^ أ ب Orians, K. J.; Bruland, K. W. (April 1988). "Dissolved Gallium in the Open Ocean". Nature. 332 (21): 717–19. Bibcode:1988Natur.332..717O. doi:10.1038/332717a0. S2CID 4323435.
  78. ^ أ ب ت McAlister, Jason A.; Orians, Kristin J. (20 December 2015). "Dissolved Gallium in the Beaufort Sea of the Western Arctic Ocean: A GEOTRACES cruise in the International Polar Year". Marine Chemistry. 177 (Part 1): 101–109. Bibcode:2015MarCh.177..101M. doi:10.1016/j.marchem.2015.05.007. Retrieved 29 August 2021 – via ScienceDirect.
  79. ^ أ ب ت Shiller, A. M. (June 1998). "Dissolved Gallium in the Atlantic Ocean". Marine Chemistry. 61 (1): 87–99. Bibcode:1998MarCh..61...87S. doi:10.1016/S0304-4203(98)00009-7.
  80. ^ أ ب ت Shiller, A. M.; Bairamadgi, G. R. (August 2006). "Dissolved Gallium in the northwest Pacific and the south and central Atlantic Oceans: Implications for aeolian Fe input and reconsideration of Profiles". Geochemistry, Geophysics, Geosystems. 7 (8): n/a. Bibcode:2006GGG.....7.8M09S. doi:10.1029/2005GC001118. S2CID 129738391.
  81. ^ "Gallium 203319". Sigma Aldrich.
  82. ^ "MSDS – 203319". Sigma Aldrich.
  83. ^ المعادن الثقيلة.. سموم بيئية، فيدو
  84. ^ غدير زيزفون. "الغاليوم". الموسوعة العربية.
  85. ^ شروق نيوز (2023-07-03). "الصين تفرض قيودا على صادرات المعادن المستخدمة في صناعة الرقائق". جريدة الشروق المصرية.
  86. ^ بكين/شنغهاي – رويترز (2023-07-04). "الصين تضرب القيود الأميركية وتمنع تصدير أهم مواد تصنيع الرقائق". العربية نت.
  87. ^ الحرة / وكالات - واشنطن (2023-07-04). "تحرك صيني لتقليص صادرات مواد تصنيع الرقائق يفاقم مخاوف الإمدادات". الحرة.

المراجع

وصلات خارجية

الكلمات الدالة: