ريتشارد هك

ريتشارد فرد هـِك
Richard Fred Heck
Richard heck.jpg
وُلِدَ15 أغسطس 1931 (العمر 93 سنة)
سپرنگفيلد، مساتشوستس
الجنسيةأمريكي
المدرسة الأمجامعة كاليفورنيا، لوس أنجلس
اللقبتفاعل هك
الجوائزجائزة نوبل في الكيمياء (2010)
السيرة العلمية
المجالاتكيمياء
الهيئاتجامعة دلاوير

ريتشارد فرد هـِك Richard Fred Heck (ولد 15 أغسطس 1931)[1] هو كيميائي أمريكي اشتهر باكتشافه وتطويره ما يسمى تفاعل هك، الذي يستخدم الفلز پالديوم لتحفيز التفاعلات الكيماوية العضوية التي تقترن هاليدات أريل مع الألكينات.

حصل هك على جائزة نوبل في الكيمياء في 6 أكتوبر 2010، متشاركاً في هذا الشرف والجائزة المالية مع الكيميائيين اليابانيين إيْ-إيتشي نگيشي وأكيرا سوزوكي، لعملهم على تفاعلات القران المحفزة بالپلاديوم في التخليق العضوي.[2]

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

السيرة

وُلِد في مساتشوستس في 1931, حصل هك على كل من درجة البكالوريوس (1952) ودرجة دكتور فلسفة (1954) من جامعة كاليفورنيا، لوس أنجلس، باحثاً تحت إشراف الدكتور سول وينستاين. وبعد فترتين من البحث بعد الدكتوراه في المعهد الاتحادي السويسري للتكنولوجيا في زيورخ، سويسرا، ثم عاد إلى U.C.L.A.، قبل هك منصباً في شركة هركيولز في ولمنگتن، دلاوير، في 1957. وقد أدى عمله البحثي المثمر بطريقة ملحوظة في شركة هركيولز إلى حصوله على وظيفة أستاذ في جامعة دلاوير في قسم الكيمياء والكيمياء الحيوية في عام 1971، (وهو من أفضل الأقسام في العالم، لمجاورته لشركة دوپونت وتعاونه الوثيق معها). وكان هك أستاذ كيمياء في جامعة دلاوير حتى تقاعد عام 1989.

تطوير تفاعل هك (أحياناً يسمى تفاعلات "ميزوروكي-هك") بدأ باستقصاءات هك حول اقتران مركبات أريل‌زئبق مع اولفينات باستخدام الپلاديوم كمحفز، في أواخر عقد 1960.[3]


تم نشر هذا العمل في سلسلة من سبع مقالات متتالية في مجلة المجتمع الأميريكى للكيمياء (JACS) حيث كان هيك هو الكاتب الوحيد.[4][5][6][7][8][9]

خلال 1970s في وقت مبكر ميزوركى[10] و كان هيك [11] وبشكل مستقل أورد أنه يستخدم هاليدات أريل أقل سمية كشريك اقتران في التفاعل. وخلال مسيرته الرائعة، واصل هك تطوير هذا التحول ، وتطويره في أسلوب إصطناعي قوية للتخليق العضوي. وزاد من أهمية هذا التفاعل ببطء على مجتمع التخليق العضوي. في عام 1982 ، أن هيك كان قادرا على صياغة فصول التفاعلات العضوية التي تغطي جميع الحالات المعروفة في 45 صفحات فقط.[12] .[13]. واليوم يقف تفاعل هك باعتباره واحداً من الطرق المستخدمة على نطاق واسع لإنشاء روابط كربون-كربون في تخليق الكيماويات العضوية. وقد كان هذا التفاعل موضوع استعراض العديد من المقالات العلمية، بما في ذلك كتاب مخصص لهذا الموضوع نشر مؤخراً.[14]


تفاعلات الاقتران المحفوزة بالپالديوم

انظر أيضاً: تفاعلات الاقتران المحفوزة بالپالديوم

أعد عمل هك الساحة للعديد من تفاعلات الاقتران الأخرى المحفوزة بالپالديوم، وتشمل تفاعلات هاليدات الأريل مع مشتقات حمض البورونيك (اقتران سوزوكى-مياؤرا)، كواشف اورگانوتين (واقتران ستيل)، مركبات الماغنسيوم العضوي (اقتران كومادا-كوريو)، سيلانات، (اقتران هي‌ياما)، والزنك العضوي (اقتران نگيشي)، وكذلك مع الكحولات والأمينات العضوية. وتـُستخدَم تلك التفاعلات المحفوزة بالپالديوم على نطاق واسع في التخليق العضوي، بما في ذلك الهندسة الكيميائية في انتاج مركبات عضوية معينة في المصانع.

ومن بين التفاعلات العديدة التي طورها هك، فإن أعظمها وقعاً على المجتمع كانت الاقتران المحفوز بالبالديوم لألكاين مع هاليد أريل. وهو التفاعل المستخدَم لاقران الصبغات فلورية الاضاءة مع قواعد الدنا، مما يتيح ميكنة سلسلة الدنا وفحص الجينوم البشري. ففي التقرير الأصلي لسونوگاشيرا عن ما يـُعرف الآن باسم اقتران سونوگاشيرا، عدّلت مجموعته عملية اقتران لألكاين ذكرها قبل هـِك من قبل، بأن أضافوا ملح نحاس أحادي.[15]

ولا تقتصر اسهامات هـِك على تفعيل الهاليدات بالاضافة المؤكسِدة للپالديوم. فقد كان هك أول من يصف بالكامل معقد فلز π-allyl ،[16] وأول من أوضح آلية تخليق اوكسو hydroformylation للألكينات.[17] ويـُستـَخدَم تخليق اوكسو حالياً لانتاج 15 بليون رطل من الكحولات والألدهايدات كل سنة.[بحاجة لمصدر]

التقاعد والتكريم

تقاعد هك من جامعة دلاوير في 1989، حيث بقي أستاذ وليس هارنگتن الفخري في قسم الكيمياء والكيمياء الحيوية. وقد سميت المحاضرة السنوية التذكارية للقسم على اسم هك تكريماً له في 2004. وفي 2005، حصل على جائزة ولاس كاروثرز، التي هي عرفان بالتطبيقات المبدعة في الكيمياء التي كان لها وقع تجاري كبير. كما حصل في 2006 على جائزة هربرت براون للبحث المبدع في الطرق التخليقية.[18] وفي 6 اكتوبر 2010، منحت أكاديمية العلوم الملكية السويدية هك جائزة نوبل في الكيمياء. ويتقاسم جائزة نوبل لعام 2010 مع كل من إيْ-إيتشي نگيشي وأكيرا سوزوكي "للاقتران المتقاطع المحفر بالپلاديوم في التخليق العضوي".[19]

ريتشارد هيك
Richard Heck
90px200px
الميلاد 15 أغسطس 1931 (1931-08-15) (العمر 93 سنة)
مساتشوستس، الولايات المتحدة
الجنسية أمريكي


الهامش

  1. ^ Finucane, Martin (October 6, 2010). "Nobel Prize winner is Springfield native". Boston Globe.
  2. ^ Press release 6 October 2010, Royal Swedish Academy of Sciences, http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/press.html, retrieved on 6 October 2010 .
  3. ^ Richard F. Heck (1968). "Acylation, Methylation, and Carboxyalkylation of Olefins by Group VIII Metal Derivatives". Journal of the American Chemical Society. 90. doi:10.1021/ja01022a034.
  4. ^ Richard F. Heck (1968). "The arylation of allylic alcohols with organopalladium compounds. A new synthesis of 3-aryl aldehydes and ketones". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5526–5531. doi:10.1021/ja01022a035.
  5. ^ Richard F. Heck (1968). "Allylation of aromatic compounds with organopalladium salts". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5531–5534. doi:10.1021/ja01022a036.
  6. ^ Richard F. Heck (1968). "The palladium-catalyzed arylation of enol esters, ethers, and halides. A new synthesis of 2-aryl aldehydes and ketones". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5535–5538. doi:10.1021/ja01022a037.
  7. ^ Richard F. Heck (1968). "Aromatic haloethylation with palladium and copper halides". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5538–5542. doi:10.1021/ja01022a038.
  8. ^ Richard F. Heck (1968). "The addition of alkyl- and arylpalladium chlorides to conjugated dienes". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5542–5546. doi:10.1021/ja01022a039.
  9. ^ Richard F. Heck (1968). "A synthesis of diaryl ketones from arylmercuric salts". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5546–5548. doi:10.1021/ja01022a040.
  10. ^ Tsutomu Mizoroki, Kunio Mori and Atzumu Ozaki (1971). "Arylation of Olefin with Aryl Iodine Catalyzed by Palladium". Bull. Chem. Soc. Japan. 44 (2): 581. doi:10.1246/bcsj.44.581.
  11. ^ R.F. Heck and J.P Nolley, Jr. (1972). "Palladium-catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aryl, Benzyl, and Styryl Halides". The Journal of Organic Chemistry. 37 (14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024.
  12. ^ Richard F. Heck (1982). "Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides". Organic Reactions. 27. doi:10.1002/0471264180.or027.02.
  13. ^ {{cite journal وبحلول 2002، كانت التطبيقات قد نمت إلى حد أن فصل ''التفاعلات العضوية'' الذي نشر في تلك السنة، والمقتصر على تفاعلات هك داخل الجزيء قد بلغ طوله 377 صفحة. | title = The Intramolecular Heck Reaction Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides | author = J. T. Link | journal = Organic Reactions | volume = 60 | issue = | pages = | year = 2002 | url = | doi = 10.1002/0471264180.or060.02 }}
  14. ^ M. Oestreich, Ed., The Mizoroki-Heck Reaction Wiley (2009)
  15. ^ Sonogashira, K; Tohda, Y; Hagihara, N (1975). "A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines". Tet. Lett. 16: 4467. doi:10.1016/S0040-4039(00)91094-3.
  16. ^ Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1960). J. Am. Chem. Soc. 82: 750. doi:10.1021/ja01488a067. {{cite journal}}: Missing or empty |title= (help)
  17. ^ Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1961). J. Am. Chem. Soc. 83: 4023. doi:10.1021/ja01480a017. {{cite journal}}: Missing or empty |title= (help)
  18. ^ "2006 ACS National Award Winners". Chemical & Engineering News. 84 (6): 34–38. 2006-02-06..
  19. ^ "BBC News - Molecule building work wins Nobel". bbc.co.uk. Retrieved October 6, 2010.

للاستزادة

وصلات خارجية

تمّ الاسترجاع من "https://www.marefa.org/w/index.php?title=ريتشارد_هك&oldid=1431408"