حمض فينولي
حمض فينولي Phenolic acid هي مركب حتوي على مجموعتين وظيفيتين إحداهما المجموعة الفِنولية وهي مجموعة هيدروكسيلية مرتبطة مباشرة بنواة عطرية، والأخرى مجموعة كربوكسيلية؛ ويمكن بحسب ارتباط هذه المجموعة الأخيرة تمييز نوعين من الحموض الفنولية هما الحموض الفنولية النووية والحموض الفنولية غير النووية.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
التواجد
الحموض الفنولية النووية
يصادف كثير من هذه الحموض في العالم النباتي إما بحالة حرة أو بحالة متحدة، إذ إن هناك كثيراً من الغليكوزيدات glycosides الطبيعية غير المتجانسة التي تحرِّر بالحلمهة hydrolyse حموضاً فنولية.
وأشهر الحموض الفنولية النووية هي المشتقة من البنزن وصيغتها العامة (HO.C6H4.COOH) ولها ثلاثة متصاوغات isomères هي حمض أورتوهيدروكسيال بنزوئيك وحمض ميتاهدروكسي البنزوئيك وحمض باراهدروكسي البنزوئيك، ويدعى حمض أورتوهدروكسي البنزوئيك أيضاً حمض الصفصاف acide salicylique إذ إنه يوجد في قشور الصفصاف على شكل غليكوزيد.
يحضر الحمضان أورتوهدروكسي البنزوئيك وباراهدروكسي البنزوئيك باتباع طريقة كولْب ـ شميت Kolbe-Schmitt، وهي الطريقة الأكثر شيوعاً في الوقت الحاضر، وأساسها تأثير غاز ثاني أكسيد الكربون بالحرارة والضغط في الفِنات phenates القلوية:
ويتكون المركب أورتو حين اسـتعمال فِنات الصوديوم مع التسخين لدرجة حرارة أقل من 140 ْس، في حين يتكون المركب بارا إذا استُعملت فِنات البوتاسيوم مع التـسخين لدرجة حـرارة أعلى من140 ْ س. أما حمض ميتا هدروكسي البنزوئيك فيحضر من حمض الجاوي acide benzoique بأكسدته في بيئة قلوية أو بنترجته ثم تحويله بالإرجاع إلى حمض ميتا أمينو البنزوئيك ومن ثم ديأزة diazotation هذا الأخير.
تتمتع الحموض الثلاثة التي سبق ذكرها بخواص فيزيائية متقاربة، فهي مواد صلبة مبلورة، كثيرة الانحلال في الماء المغلي وفي الأغوال alcools وتنصهر دون أن تتحلل.
تزداد قليلاً حموضة هدروجين الكربوكسيل في الحموض الفِنولية بوجود مجموعة الهدروكسيل، إلاّ أن حموضة الهدروجين الفنولي في الملح الوحيد الأساس تضعف بتأثير المجموعة COO – ولهذا فلا تعرف إلاّ الأملاح التي من الشكل (HO.C6H4.COONa) القليلة الحلمهة، والأملاح التي من الشكل (NaO.C6H4.COONa) الكثيرة الحلمهة. أما في حالة المشتقات الألكيلية (الإسترات والإتيرات)، فعلى العكس، يمكن أن تصادف الأنماط الثلاثة الآتية:
HO.C6H4.COOR (1)
RO.C6H4.COOR (2)
RO.C6H4.COOH (3)
تحضر الإسترات من النمط (1) بالأسترة esterification المباشرة، وتحضر الإسترات من النمط (2) بتأثير يود الأكليل في المشتق الصوديومي للإسترات (1)، أما الإتيرات من النمط (3) فتحضر بالحلمهة القلوية للإسترات (2).
إن الحموض الفنولية النووية هي مواد أولية لاصطناع كثير من الملوِّنات ومن المواد الصيدلانية كالمطهرات (ساليسيلات الفينيل) Salol والمسكّنات (الأسبرين) والمواد الحافظة (النيباجين Nipagin، والنيبازول Nipazol) ومضادات السل (حمض بارا أمينو ساليسيليك).
الحموض الفنولية غير النووية
يصادف كثير من مشتقات هذه الحموض في العالم النباتي كالكومارين الذي يوجد في فول التونكا Tonka؛ أما تحضير هذه الحموض بالاصطناع فإن نوعيها أورتو وبارا يحضران من الحموض العطرية غير النووية [C6H4.(CH2)n.COOH] وذلك بنترجتها في الموضعين أورتو أو بارا ثم إرجاعها إلى الحموض الأمينية الموافقة ومن ثم إخضاعها لعملية ديأزة.
إن الحموض الفنولية غير النووية هي بصورة عامة مواد مبلورة لا تتجاوز حموضتها حموضة الحموض الأليفاتية aliphatic (المفتوحة)، والخاصة الأساسية للحموض الفنولية من النوع أورتو هي تكوينها لكتونات Lactones بتأثير الحرارة بافتراض أن عدد المجموعات الميتيلية يراوح من مجموعة واحدة إلى ثلاث مجموعات:
وفي حال كون السلسلة إيتيلينية فإن اللَّكتَنَة Lactonisation لا يمكن أن تتم إلا إذا كانت مجموعة الكربوكسيل والمجموعة الفنولية تقعان في جهة واحدة في مستوي الرابطة المضاعفة (حالة المتصاوغ ذي التشكيل Z).
أما الحموض الفنولية E فلا تتبلمه إلاّ بعد أن يتم تحويلها إلى المتصاوغ Z في وسط شديد الحموضة؛ وهذا ما يحدث حين اصطناع الكومارين إذ يكثف ألدهيد الصفصاف مع خلات الصوديوم في وسط من بلا ماء حمض الخل (تفاعل بركين Perkin) فيتشكل [[حمض الكومارينيك E، وهذا يحول بتأثير حمض بروم الماء HBr إلى المتصاوغ isomère Z الذي يتبلمه بدوره متحولاً إلى كومارين.
الحموض المتعددة الفنول
يصادف كثير من هذه الحموض في العالم النباتي، ومن هذه الحموض حمض بروتوكاتشيك الموجود في اليانسون النجمي Badiane، وحمض الغاليك acide gallique الموجود في جوز العفص وقشور السنديان، وحمض الجنتيزيك acide gentisique.
إن حمض الغاليك هو أكثر هذه الحموض انتشاراً سواء أكان حراً أم متحداً بشكل إسترات حيث يصادف مرتبطاً مع السكريات في المواد العفصية بصورة خاصة، ويحضّر بالحلمهة القلوية أو الخمائرية للمواد العفصية لجوز العفص أو السنديان.
إن حمض الغاليك هو جسم مبلور أبيض قليل الانحلال في الماء البارد، ويفقد بالتسخين غاز ثاني أكسيد الكربون متحولاً إلى بيروغالول، ويعطي مع فوق كلور الحديد (Fe Cl3) لوناً أسود، لهذا يستعمل في تحضير بعض أنواع الحبر القديمة، ويتكثف مع نفسه فيعطي مركبات ملونة، وتتمتع بعض أملاحه المعدنية بخواص مطهرة (غالآت البزموت) كما تتمتع بعض إستراته بخواص مضادة للتأكسد (غالآت البروبيل).[1]
انظر أيضاً
- Benzoic acid
- List of phytochemicals in food
- hydroxycinnamic acids, molecules with the C6-C3 skeleton
المصادر
- ^ محمد عمار الخياط. "الحموض الفنولية". الموسوعة العربية.