تفاعل هك

تفاعل هـِك Heck reaction (ويسمى أيضاً تفاعل ميزوروكي-هـِك) هو تفاعل كيميائي لهاليد غير مشبـَّع (أو triflate) مع ألكين وقاعدة ومحفز پالديوم ليشكل ألكين مستعاض.^[1] ^[2] ومع تفاعلات الاقتران المتقاطع الأخرى المحفوزة بالپالديوم، فإن لهذا التفاعل أهمية فائقة، إذ أنه يتيح القيام بتفاعل إحلال على مراكز مستوية. وهو مسمى على اسم تسوتومو ميزوروكي وريتشارد هك. وقد حصل هك على جائزة نوبل في الكيمياء، في عام 2010، لاكتشاف وتطوير هذا التفاعل.

تفاعل هـِك

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

التاريخ

ميزوروكي 1971

منشور هك عام 1972 يشير إلى فضل منشورة ميزوروكي وفصـَّل العمل المكتشف بصفة مستقلة [منفصلة]. فظروف التفاعل تختلف في المحفز المستخدم (خلات الپالديوم)، والقاعدة المستخدمة (أمين معاق) وانعدام المذيب.

هـِك 1972

في هذه التفاعلات فإن المحفز النشط Pd(0) (انظر آلية التفاعل) يتكون بتنسيق Pd مع الألكين.

في 1974 أضاف هك phosphine ligands إلى المعادلة ^[3].

فوسفينات تفاعل هـِك، عام 1974

آلية التفاعل

آلية تفاعل هـِك

الانتقاء الفراغي

تفاعل هـِك في انتاج الناپروكسن

تنويعات

تفاعل هك السائل الأيوني

انتاج السيلوكسان

أكسي‌أريلة هـِك

أكسي‌أريلة هـِك

تفاعل هك الأميني

تفاعل هك الأميني

انظر أيضاً

الهامش

^ Heck, R. F.; Nolley, Jr., J. P. (1972). "Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides". J. Org. Chem. 37(14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A. (1971). "Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium". Bull. Chem. Soc. Jap. 44: 581. doi:10.1246/bcsj.44.581.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Dieck, H. A.; Heck, R. F. (1974). "Organophosphinepalladium complexes as catalysts for vinylic hydrogen substitution reactions". Journal of the American Chemical Society. 96: 1133. doi:10.1021/ja00811a029.

وصلات خارجية

The Heck reaction at organic-chemistry.org Article
Heck reaction: synthetic protocols from organic-reaction.com

[1] Heck, R. F.; Nolley, Jr., J. P. (1972). "Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides". J. Org. Chem. 37(14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[2] Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A. (1971). "Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium". Bull. Chem. Soc. Jap. 44: 581. doi:10.1246/bcsj.44.581.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[3] Dieck, H. A.; Heck, R. F. (1974). "Organophosphinepalladium complexes as catalysts for vinylic hydrogen substitution reactions". Journal of the American Chemical Society. 96: 1133. doi:10.1021/ja00811a029.

[1]

[2]

[3]