معايرة في وسط لامائي

المعايرة في وسط لامائي Nonaqueous titration، هي المعايرات التي تتم في وسط غير الماء وذلك لتفكك أو عدم ذوبان هذه في المواد الماء. تستعمل هذه المعايرات لمعايرة المركبات الشحيحة الذوبان مثل الأمينات والكحولات، ويتضح من الاسم أن هذه المعايرات تجرى في وسط خال تماماً من الماء وذلك لأن الماء متردد له صفه قاعدية ضعيفة حيث يتفاعل مع حمض البيروكلوريك HClO4 وهو المادة الشائعة الاستخدام في مثل هذا النوع من المعايرات.

• المذيبات اللامائية:- المذيب اللامائي يعرف على أنه أى وسط سائل غير الماء له القدرة على إذابة العديد من المركبات ويسمح بالتفاعلات الكيميائية.

إذا كان مذيب المادة المعايرة مختلفاً عن مذيب العينة المراد تحليلها، أدى ذلك إلى إختلاط المذيبين أثنا المعايرة، ونتج عن ذلك مخلوط بخواص تسوية شبيهة بخواص المذيب الأكثر قدرة على التسوية مما يؤدي إلى إضعاف مدى المعايرة لذلك يستخدم مذيب واحد للمادة المعايرة والعينة. كلما كانت الأحماض أو القواعد المعايرة قوية كان منحنى المعايرة أكثر وضوحاً. يجب تحضير مذيبات خالية من الرطوبة. تحفظ المواد المعايرة بعيداً عن الماء وغاز ثاني أكسيد الكربون. يجب أن تكون الزجاجات المستخدمة جافة.

• سبب استخدام المعايرات اللامائية:-

1. كثرة المركبات العضوية التي لا تذوب في الماء.
2. لايمكن معايرة الأحماض والقواعد الضعيفة جداً (التي لها قيم Ka وKb 2 أقل من 10-7) كمياً في وسط مائي.

• إن أقوى الأحماض والقواعد في الماء هي أيونات الهيدرونيوم والهيدروكسيل على التوالي.وتجدر الإشارة هنا إلى صعوبة اشتقاق تعابير كمية تصف الاتزان في المحاليل اللامائية وتعد هذه إحدى العقبات التي تحدد استخدام معايرات الأحماض والقواعد في وسط لا مائي.

نستطيع القول أن تعادل قاعدة مع حمض في عدم وجود الماء يتم كالتالي:-

BOH + CH₃ONa → BO-Na+ + CH₃OH

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 النظرية

 تفاعلات حمض - قاعدة

وتقول النظرية أن الماء له سلوكين على حد سواء حمض ضعيف وقاعدة ضعيفة، وبالتالي، في البيئة مائي، ضعيفة جدا يمكن أن تتنافس بشكل فعال مع الأحماض الضعيفة والقواعد بخصوص هبة البروتون والقبول، كما هو مبين أدناه:

H₂O + H⁺ ⇌ H₃O⁺

يكتمل مع RNH₂ + H⁺ ⇌ RNH₃⁺

أو

H₂O + B ⇌ OH⁻ + BH⁺

يكتمل مع ROH + B ⇌ RO⁻ + BH⁺

HB	⇌	H+	+	B−
حمض		بروتون		قاعدة

 المذيبات العضوية

مختلف المذيبات العضوية التي يمكن استخدامها لتحل محل الماء لأنها منافسة أقل فعالية مع الحليلة للتبرع بالبروتون أو القبول.

 المذيبات غير المائية المستخدمة

• مذيب بروتيتش

 أهم المعايرات اللامائية

معايرات الأحماض والقواعد في الاوساط اللامائية:- من المعتاد أن تكون تفاعلات التعادل سريعة وكمية وعليه فليس من الغريب أن تكون هذه التفاعلات أساساً لكثير من الطرق المستخدمة لتعيين المواد العضوبة كمياً ومن الممكن أن تتم تفاعلات التعادل العضويه هذه مباشرة أو غير مباشرة.

 المشعرات البصرية

وفيما يلي بعض المشعرات الشائعة الاستعمال:

الدليل أو المشعر	تغيير اللون	تغيير اللون	تغيير اللون
	قاعدي	متعادل	حمضي
بنفسج بلوري (0.5 في المائة حامض الخليك الجليدي)	بنفسجي	أزرق-أخضر	أصفر-أخضر
α-نفثولبنزين (0.2 في المائة حامض الخليك الجليدي)	أزرق أو أزرق-أخضر	برتقالي	داكن-أخضر
Oracet Blue B (0.5 في المائة حامض الخليك الجليدي)	أزرق	أحمر ارجواني	وردي
Quinaldine Red (0.1 في المائة ميثانول)	أرجواني		شبه عديم اللون

 انظر أيضاً

• معايرة

 وصلات خارجية

• Nonaqueous Acid-Base Titrations, Hardy Research Group, Department of Chemistry, The University of Akron

 قراءات إضافية

• Watson, David G. (2005) Pharmaceutical Analysis - A Textbook for Pharmacy Students and Pharmaceutical Chemists, Churchill Livingstone, 2nd Edition. ISBN 0-443-07445-3
• Harris, Daniel C. (2007) Quantitative Chemical Analysis, W.H. Freeman, 7th Edition. ISBN 0-7167-7694-4