حلقة كبرى
الحلقة الكبرى macrocycle، حسب تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية، "جزيء كبير حلقي أو جزء حلقي جزيئي كبير للجزيء".[1] في المراجع الكيميائية، تشمل الحلقات الكبرى جزيئات تحتوي على حلقات لثمانية ذرات أو أكثر،[2][3] أو 12 ذرة أو أكثر.[4] ومن أشهر الأمثلة على الحلقات الكبرى، مجموعة أدوية تعرف بالماكروليدات. يشير تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية إلى أن "الجزيء الكبير الحلقي يحتوي على مجموعات لا نهائية ومع ذلك يمكن اعتباره سلسلة"، وأن "الحلقة الكبرى تستخدم أحياناً [في المراجع] للإشارة إلى جزيئات الكتلة الجزيئية المنخفضة نسبياً والتي لا تعتبر جزيئات كبرى.[5] تعمل الكثير من الحلقات الكبرى كربيطات حلقية كبرى.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
التخليق
بصفة عامة، يتم تخليق الحلقات الكبرى من جزيئيات أصغر، عادة ما تكون خطية.
يوجد تصنيفين رئيسيين للحلقات الكبرى المخلقة، وتكمن الأولوية في زيادة حصيلة المنتج المطلوب عن طريق اختيار الاستراتيجيات التي تثبط منافسة البلمرة الخطية والتفاعلات الأخرى.[6]
التخليق المباشر
التخليق النمطي
التواجد والاستخدامات
One important application are the many macrocyclic antibiotics, the macrolides, e.g. vancomycin. Many metallocofactors are bound to macrocyclic ligands, which include porphyrins, corrins, and chlorins. These rings arise from multistep biosynthetic processes that also feature macrocycles.
Macrocycles often bind ions and facilitate ion transport across hydrophobic membranes and solvents. The macrocycle envelops the ion with a hydrophobic sheath, which facilitates phase transfer properties.[8]
التصنيفات الجزيئية المتعلقة
- Cryptand:، حلقة كبرى بعقد متعددة (أي، حلقة ثنائية).
- روتاكسان: حلقات كبرى ملتصقة على عصا، وتكون حرة بصفة عامة.
- Catenane: interlocked molecular rings (مثل السلسلة).
- عقدة جزيئية: جزيء على شكل عقدة مثل trefoil knot.
انظر أيضاً
المصادر
- ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "macrocycle".
- ^ Still, W. C.; Galynker, I. Tetrahedron 1981, 37, 3981-3996.
- ^ J. D. Dunitz. Perspectives in Structural Chemistry (Edited by J. D. Dunitz and J. A. Ibers), Vol. 2, pp. l-70; Wiley, New York (1968)
- ^ Parker, S.P. (2002). McGraw-Hill Science & Technology Dictionary. McGraw-Hill. ISBN 978-0070423138.[صفحة مطلوبة]
- ^ "Glossary of basic terms in polymer science (IUPAC Recommendations 1996)" (PDF). Pure and Applied Chemistry. 68 (12): 2287–2311. 1996. doi:10.1351/pac199668122287.
- ^ L.F Lindloy, The Chemistry of Macrocylic Ligand Complexes, Cambridge University Press, 1989, 20-50 ISBN 0-521-25261-X
- ^ Paul R. Ortiz de Montellano (2008). "Hemes in Biology". Wiley Encyclopedia of Chemical Biology. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470048672.wecb221. ISBN 978-0470048672.
- ^ Choi, Kihang; Hamilton, Andrew D. (2003). "Macrocyclic anion receptors based on directed hydrogen bonding interactions". Coordination Chemistry Reviews. 240 (1–2): 101–110. doi:10.1016/s0010-8545(02)00305-3.
قراءات إضافية
- Chambron, J-C.; Dietrich-Buchecker, C.; Hemmert, C.; Khemiss, A-K.; Mitchell, D.; Sauvage, J-P.; Weiss, J. (1990). "Interlacing molecular threads on transition metals" (PDF). Pure Appl. Chem. 62 (6): 1027–34. doi:10.1351/pac199062061027.