متعددات الفينول

هذا المقال هو عن المواد الفينولية الأكبر. إذا كنت تريد الجزئيات الأصغر، انظر الفينول الطبيعي.

Plant-derived polyphenol, tannic acid, formed by esterification of ten equivalents of the phenylpropanoid-derived gallic acid to a monosaccharide (glucose) core from primary metabolism.

Phenol-phenolate equilibrium, and resonance structures giving rise to phenol aromatic reactivity.

الپولي فينولات أو متعدد الفينولات Polyphenols (الاسم، نُطق المفرد/pɑli'finəl/ أو /pɑli'fɛnəl/، وتعرف أيضاً بالپولي هيدروكسيفينول)، هي مركبات عضوية عطرية تتكون من حلقة أو أكثر من حلقات فينيل مرتبطة بجزيء هيدروكسيل؛ توجد تلك المواد طبيعياً كمواد نباتية ثانوية. تكوّن تلك الپوليفينولات في النبات اللون والطعم والرائحة؛ كما توجد في العفص (مادة الدباغة). تحمي تلك المواد النبات من أعدائه من الحشرات أو تجذب إليها حشرات مفيدة وعلى الأخص النحل بغرض نقل حبوب اللقاح والتخصيب.

تحمي الپوليفينولات النبات من تأثيرات الأكسدة حيث تعمل كمضادات تأكسد؛ كما تحمي النبات من الأشعة فوق البنفسجية الضارة خلال عملية التمثيل الضوئي. كما تقوم البوليفينولات بتكوين البيوپوليمرات مثل اللگنين وسوبرين.

من ضمن الپوليفينولات نجد الفلافونويد وأنثوسيان وبروسيانيدين وحمض الجاويك، ومستخرجاته مثل حمض الفانيلين وحمض القرفة. ويأتي اسم الپوليفينول من الفينول، أي پوليفينول تعني "متعدد الفينول".

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 تعريف مصطلح الپولي فينول

Ellagic acid, a dimer of gallic acid, and a core-type component of polyphenols

Raspberry ellagitannin, a tannin composed of 14 gallic acid units around a core of three units of glucose, with two gallic acids as simple esters, and the remaining 12 appearing in 6 ellagic acid-type units. Ester, ether, and biaryl linkages are present, see below.

Theaflavin-3-gallate, a plant derived polyphenol formed by esterification of two equivalents of gallic acid to a theaflavin core. Note, two of the phenolic hydroxyl groups required to meet the phenol-count criterion of the WBSSH definition points are engaged in ether linkages.

 التركيب الكيميائي والتحضير

 الخصائص الهيكلية

Pyrocatechol	Resorcinol	Pyrogallol	Phloroglucinol

The C-glucoside substructure of polyphenols, as exemplified by the phenol-saccharide conjugate puerarin, a mid-molecular weight plant natural product. Note the attachment of the phenol to the saccharide is via a carbon-carbon bond. The isoflavone and its 10-atom benzopyran "fused ring" system, also a structural feature here, is common in polyphenols.

The biphenyl/biaryl substructure of polyphenols, here as prepared by synthetic chemists using the copper-mediated Ullmann reaction. The carbon-carbon bond in biaryls in nature is also synthesized though a metal-mediated coupling reaction, often involving iron. The biaryl substructure can be seen in ellagic acid above.

An example of the spiro-type substructure found in polyphenols—where two rings are joined at a single shared point—with illustration of the two stereoisomers that can arise, here labeled R (rectus) and S (sinister) based on the CIP system to describe stereochemistry.

 التحضير الكيميائي

An example of a synthetically achieved small ellagitannin, tellimagrandin II, derived biosynthetically and sometimes synthetically by oxidative dimerization of two of the galloyl moieties of 1,2,3,4,6-pentagalloyl-glucose.

 الأنواع

 ثنائي الفينول

1- الكاتيكول (1، 2 - ثنائي هدروكسي البنزن) catechol

يوجد في كثير من النباتات من فصيلة catechu وهي نوع من الراتنجات ومنها جاء اسمه، وهو موجود بكمية كبيرة نسبياً في قطران الفحم الحجري الذي يعد المصدر الرئيسي للحصول عليه في الصناعة.

ويمكن تحضيره صناعياً بطرائق عدة منها الصهر القلوي لأورتو ثنائي كلور البنزن:(شكل 1A)

(شكل 1A)

يتبلور الكاتيكول على هيئة بلورات إبرية وهو ينصهر عند الدرجة 104 ْس، ويغلي عند الدرجة 245 ْس. يتأكسد بسهولة في محاليل قلوية. يرجع نترات الفضة حتى في البرودة، ويرجع محلول فهلنغ بالتسخين. وبفضل قدرته الإرجاعية يستخدم مظْهِراً في التصوير الضوئي.

يتلون في محلول كلوريد الحديد (III) باللون الأخضر الذي يتحول إلى الأحمر عند إضافة قليل من الأمونيا (النشادر). ويستعمل في الطب لاصطناع الإيبينيفرين epinephrine.

2- الريزورسينول (1،3 ثنائي هدروكسي البنزن) resorcinol: يحضر بالصهر القلوي لحمض 1،3 بنزن ثنائي سلفونيك:

بنزن ثنائي سلفونيك

يتبلور على هيئة بلورات موشورية لا لون لها، ينصهر عند الدرجة 11.5 ْس، ويغلي عند الدرجة 276 ْس، وينحل جيداً في الماء.

الريزورسينول مرجع خاصة في الوسط القلوي، وشدة إرجاعه أضعف مما هي في الكاتيكول، وهو عكس الكاتيكول لا يتأكسد بنترات الفضة النشادرية إلا بالتسخين، وهو يتلون بمحلول الحديد (III) باللون البنفسجي.

إن قدرته على التفاعل في صيغته الكيتونية أقوى مما هي في الفينول والكاتيكول، مما يشير إلى وجود تماكب نزوحي (توتوميريا) كيتو - اينولي[ر: الكربونيلية (المشتقات -)]. والريزورسينول هو المماكب الأكثر ثباتاً بين أقرانه ضروب ثنائي الفينول تجاه الأكسدة. ويمتاز بتشكيله الفلوريسين C20H12O5 fluorescein بتسخينه مع بلاماء حمض الفتاليك بوجود قطرات من حمض الكبريت المركز.(شكل4A)

(شكل4A)

محلول الفلوريسين لا لون له في الوسط الحمضي، ويعطي في الوسط القلوي تألقاً أخضر (فلورة) fluorescence، لذلك يستعمل مشعراً في التحليل الحجمي.

يستعمل الريزورسينول في الطب، وفي صناعة الأصبغة والمتفجرات، والكيمياويات المختلفة، وفي الدباغة، وطبع الأنسجة وغيرها.

3- الهدروكينون (1،4 ثنائي هدروكسي البنزن) hydroquinone: يحضر بإرجاع 1، 4- بنزوكينون (بارا - بنزوكينون) بحمض الكبريتي أو الحديد:(شكل5A)

(شكل5A)

يصادف في الغلوكوزيد أربوتين arbutin في ulva- ursi وفي نباتات أخرى من فصيلة Ericaceae. يتبلور على هيئة بلورات موشورية، وينصهر عند الدرجة170 ْس. ويتصعد من دون أن يتفكك. يتأكسد بسهولة متحولاً إلى كيتون لذلك يستعمل مظْهِراً developer في التصوير الضوئي.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 ضروب ثلاثي الفينول

1- البيروغالّول (1، 2، 3 - ثلاثي هدروكسي البنزن) pyrogallol: يحضر بتسخين حمض الغاليك، مع ثلاثة أمثال وزنه ماء في المحم autoclave.

البيروغالّول

ينصهر البيروغالّول عند درجة الحرارة 133 ْس ويغلي عند 294 ْس ويتصعَّد (أي يتحول من صلب إلى بخار) بسهولة. يعطي مع محلول كلوريد الحديد (III) لوناً أحمر.

يتأكسد بسهولة فهو بذلك مرجع جيد، ومن ثم يستخدم مظهراً في التصوير الفوتوغرافي. وبما أن المحاليل القلوية المركزة للبيروغالّول تتأكسد بالأكسجين، فقد استعملت هذه المحاليل لإزالة الأكسجين من التيارات الغازية في عمليات التحليل الغازي. وهو يُعطي في محلول كلوريد الحديد لوناً بنياً مائلاً للحمرة.

مشتقات البيروغالّول واسعة الانتشار في الطبيعة، فقطران خشب الزان يحتوي على مشتقه الإيتري (1، 3 - ثنائي متيل البيروغالّول) وهو يستخدم في اصطناع كثير من الأصبغة، ويستعمل في الطب علاجاً لبعض الأمراض الجلدية.

2- الفلوروغلوسينول (1، 3، 5 - ثلاثي هدروكسي البنزن) phloroglucinol: يمكن الحصول عليه من ملح 5، 3، 1- ثلاثي أمينو البنزن مع حمض كلور الماء بتسخينه مع كمية كبيرة من الماء فيتحلمه محرراً زمر الأمينو.

الفلوروغلوسينول

يتبلور مع جزيئين من الماء، واللامائي ينصهرعند 217 ْ- 219 ْس وهو ذو طعم حلو، يعطي مع كلوريد الحديد (III) لوناً بنفسجياً، ويرجع محلول فهلنغ بالتسخين، ويدخل في بنية كثير من المركبات الطبيعية في النبات.

3- هدروكسي هدروكينون (1، 2، 4 - ثلاثي هدروكسي البنزن): سُمِّي بهذا لأنه بأكسدة الهدروكسي كينون يتكون هذا المركَّب فقط، في حين لا يتكون بيروغالّول أو فلوروغلوسينول. يحضر بضم بلا ماء حمض الخل إلى البنزوكينون بوجود كمية قليلة من حمض الكبريت المركز، يتحول بعدها منتج الضم إلى الصيغة الفينولية من خلال التماكب النزوحي.

هدروكسي هدروكينون

ينصهر عند الدرجة 140 ْس، وهو مرجعٍ قوي، لذلك يستخدم في التحليل الغازي لامتصاص الأكسجين.

 علم الأحياء

 المحتوى في الطعام

انظر أيضاً: قائمة الكيماويات النباتية في الطعام

المقالة الرئيسية: الفينولات الطبيعية والپولي فينولات في النبي and الفينولات الطبيعية والپولي فينولات في الشاي

تعتبر الپولي فينول من المواد الصحية اللازمة للجسم. وتوجد تلك المواد في ثمار أرونيا (نوع من التوت) وأوراق العنب وثمار العنب وفي النبيذ الأحمر وفي الرمان ونبات الجنكو والشاي والسمسم البري وقشرة شجرة الصنوبر الثمري.

وتستخرج الپولي فينول مثل الفلافونويدات من قشرة شجر الأرزية للاستخدامات الطبية.

 الفوائد الصحية المحتملة

المقالة الرئيسية: الفوائد الصحية المحتملة للپولي فينول

بعض الپولي فينولات تعتبر من مضادات التأكسد ومهدئة للالتهابات وتحمي من مرض السرطان. وقد بينت بعض الاحتبارات المستخدمة لعصير الرمان تهدئ من نمو الخلايا السرطانية في سرطان الثدي والرئة والجلد والأمعاء والبروستاتا.

وتحمي الفلافونويدات خلايا الجسم من الزمرات الحرة وتخفض من معدل أكسدة الخلايا. وتقلل من تراكم الدهون الأوعية الدموية. كما بينت الاختبارات أن مرضى التصلب الشرياني قد قلت سماكة شريان سلوي باطن بنسبة 30% بعد أكلهم للرمان لمدة 3 سنوات، في حين تفاقم مرض الآخرين بنسبة 9%.

كما أجري اختبار في مركز فانربيلت الطبي بجامعة فاندربيلت وبين أو شرب عصير الرمان يخفض من احتمال الإصابة بداء ألزهايمر بمعدل 76% وهذا بسبب المفعول الجيد للبوليفينولات.

وبعض البوليفينولات الأخرى تحمي أيضاً من الإصابة بمرض السرطان، وتستخدم في معالجة السكتة الدماغية المؤقتة وما ينتج عنها من أعراض؛ وكذلك في علاج عواقب الصدمات القلبية.

 تقنيات البحث

 تحليل

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

 تقنيات التحليل

Reversed-phase HPLC plot of separation of phenolic compounds. Smaller natural phenols formed individual peaks while tannins form a hump.

 انظر أيضاً

• پروتينات متعددة الفينول
• قائمة مضادات الأكسدة في الطعام
• قائمة الكيماويات النباتية في الطعام
• تغذية
• Phytochemistry
• Secondary metabolites
• Oligostilbenoids

 وصلات خارجية

ابحث عن متعددات الفينول في
قاموس المعرفة.

• groupe polyphenols website

أدوات أخرى

• Phenol-Explorer, the first comprehensive and freely available electronic database on polyphenol content in foods.
• KNApSACK
• massbank.jp, a high resolution Mass Spectral Database
• PubChem, NCBI
• liberherbarum.com, the incomplete reference-guide to Herbal medicine, Copyright © Erik Gotfredsen.
• metabolomics.jp (English, Japanese)
• KEGG: Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes
• ChEBI
• Comparative Toxicogenomics Database for toxicity