مؤشر الكمون
مؤشر الكمون (مؤشر الأكسدة) redox indicator أو oxidation-reduction indicator هي مواد تُعايَر المواد المؤكسِدة بوساطة المواد المرجعة والعكس صحيح، وكما هي الحال في معايرات الحموض بالأسس، تحدَّد نقطة نهاية معايرة أكسدة - إرجاع باستخدام مشعرات مناسبة، وتعتمد دقة المعايرة على دقة تحديد نقطة نهاية المعايرة.
يوجد بعض معايرات الأكسدة والإرجاع التي تترافق نهايتها مع ظهور لون أو اختفائه أو تغير في اللون بين الشكل المؤكسِد والمرجِع لأزواج الأكسدة والإرجاع الموافقة، ولا يوجد والحالة هذه مبرر لاستخدام المشعرات كما هي الحال في المعايرات التي تستعمل برمنگنات البوتاسيوم KMnO4 بوصفها مادة مؤكسِدة، أما في حالة كون تغير اللون أو ظهوره غير واضح بصورة كافية فإنه يضاف والحالة هذه مشعرات تعزّز من الشدة اللونية، كما هي الحال في استخدام مطبوخ النشاء في المعايرات التي يدخل فيها اليود مادة مؤكسِدة.
مشعر الأكسدة - إرجاع مادة يكون لون شكلها المؤكسِد مختلفاً عن لون شكلها المرجَع ويجب أن يكون تفاعل أكسدة - إرجاع المشعر عكوساً. يحدث تغير لون كل مشعر من مشعرات الأكسدة - إرجاع وتكوينه في كمون أكسدة محدد، لذلك من الضروري عندما يُختار أحد المشعرات من أجل معايرة معينة التأكد من أن كمون أكسدته يتوافق مع كمون أكسدة الجملة.
يجب أن يكون للمشعر المختار من أجل معايرة معينة تغيّر لوني أقرب ما يكون إلى نقطة التكافؤ. ومهما تكن كمية المعلومات النظرية المتوافرة يمكن القول إنه من غير الممكن استناداً إلى هذه المعلومات النظرية وحدها أن تحدد أفضل الشروط وأن يتوقع أفضل مشعر ملائم لمعايرة أكسدة - إرجاع معينة، والأفضل هو أن يحصل على المعلومات اللازمة تجريبياً.
وكمثال على مشعرات أكسدة ـ إرجاع مركب ثنائي فنيل أمين - ثنائي فنيل بنـزيدين
يتأكسد ثنائي فنيل أمين عديم اللون ويتشكل مركب -N.N ثنائي فنيل بنـزيدين كمركب متوسط المتماكب مع الصيغة الطنينية متمثلة بمركب بنفسجي ثنائي فنيل بنـزيدين.
يُستخدم هذا المشعر في معايرة أيونات الحديد الثنائي Fe+2 بثنائي كرومات البوتاسيوم K2Cr2O7.
تتأكسد أيونات الحديد الثنائي متحولة إلى الحديد الثلاثي، وعندما تتحول أيونات الحديد الثنائي جميعها إلى الثلاثي يتأكسد مركب ثنائي فنيل أمين العديم اللون إلى مركب بنفسجي ثنائي فنيل بنزيدين والموافق لانتهاء المعايرة.[1]
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
pH independent redox indicators
Indicator | E0, V | Color of Oxidized form | Color of Reduced form |
---|---|---|---|
2,2'-bipyridine (Ru complex) | +1.33 V | colorless | yellow |
Nitrophenanthroline (Fe complex) | +1.25 V | cyan | red |
N-Phenylanthranilic acid | +1.08 V | violet-red | colorless |
1,10-Phenanthroline (Fe complex) | +1.06 V | cyan | red |
N-Ethoxychrysoidine | +1.00 V | red | yellow |
2,2`-Bipyridine (Fe complex) | +0.97 V | cyan | red |
5,6-Dimethylphenanthroline (Fe complex) | +0.97 V | yellow-green | red |
o-Dianisidine | +0.85 V | red | colorless |
Sodium diphenylamine sulfonate | +0.84 V | red-violet | colorless |
Diphenylbenzidine | +0.76 V | violet | colorless |
Diphenylamine | +0.76 V | violet | colorless |
Viologen | -0.43 V | colorless | blue |
مؤشرات أكسدة تعتمد على درجة الحموضة
Indicator | E0, V
at pH=0 |
E0, V
at pH=7 |
Color of
Oxidized form |
Color of
Reduced form |
---|---|---|---|---|
Sodium 2,6-Dibromophenol-indophenol
or Sodium 2,6-Dichlorophenol-indophenol |
+0.64 V | +0.22 V | blue | colorless |
Sodium o-Cresol indophenol | +0.62 V | +0.19 V | blue | colorless |
Thionine (syn. Lauth's violet) | +0.56 V | +0.06 V | violet | colorless |
Methylene blue | +0.53 V | +0.01 V | blue | colorless |
Indigotetrasulfonic acid | +0.37 V | -0.05 V | blue | colorless |
Indigotrisulfonic acid | +0.33 V | -0.08 V | blue | colorless |
Indigo carmine
(syn. Indigodisulfonic acid |
+0.29 V | -0.13 V | blue | colorless |
Indigomono sulfonic acid | +0.26 V | -0.16 V | blue | colorless |
Phenosafranin | +0.28 V | -0.25 V | red | colorless |
Safranin T | +0.24 V | -0.29 V | red-violet | colorless |
Neutral red | +0.24 V | -0.33 V | red | colorless |