قواعد بالدوين

(تم التحويل من قاعدة بالدوين)
Baldwin rules
Baldwin rules

قواعد بالدوين Baldwin's rules هي مجموعة من الأسس تحدد الميل النسبي لتفاعلات إغلاق الحلقة في المركبات الحلقية الأليفاتية. وتم إقتراحها بواسطة جاك بالدوين عام 1976.

وتحدد طريقة إغلاق الحلقة إلى خارجي وداخلي, إعتمادا على ما إذا كان الهجوم يحدث بتكسير رابطة خارج أو داخل الحلقة, بالترتيب. كما تحدد أيضا التفاعلات بنوع مكان محب الألكترونات, وما إذا كان مائل (تهجين sp) أو ثلثي (تهجين sp2) أو رباعي (تهجين sp3) على الترتيب. وإكتشف بالدوين أن متطلبات حدوث تداخل للمدار لتكوين الروابط يفضل بعض الترتيبات المعينة من حجم الحلقة والأوضاع خارجي\داخلي\مائل\ثلثي\رباعي.

Reaction of methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate according to Baldwin rules

Baldwin dis/favoured ring closures
3 4 5 6 7
type exo end exo end exo end exo end exo end
tet X X
trig X X X
dig X X
Cyclization preferred ts geometries

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

التطبيقات

5-exo-dig reaction Li 2007

6-endo-dig reaction Lin 2007

Baldwin rules enolates
Dis/favored ring closures for enolates
enolendo enolexo
type 3 4 5 6 7 3 4 5 6 7
exo-tet X X X
exo-trig X X X


المراجع

  • جريدة مجتمع الكيمياء، 1976, 734.

المصادر

  • ويكيبيديا الإنجليزية.